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焦化粗苯是精苯的重要来源之一。目前工业上脱除焦化粗苯中含硫化合物的方法主要是催化加氢法,采用的催化剂为Co(Ni)-Mo催化剂。传统的Co-Mo加氢脱硫催化剂在焙烧的过程中载体γ-Al2O3能与活性成分MoO3和Co3O4产生强烈的作用导致活性成分在预硫化过程中不容易完全被硫化,使得催化剂的活性成份利用率不高。螯合剂作为一种新型添加剂,添加在活性成分浸渍过程中,可与Co、Mo等活性成分前驱体形成稳定的螯合物,降低活性成分与载体之间的作用,同时在硫化过程中能促进Co-Mo-S相的形成,进而增加催化剂的活性。本文分别考察了不同螯合剂如乙二胺四乙酸(EDTA, n=6),柠檬酸(CA,n=3)和草酸(OA,n=2)以及螯合剂配齿数对Co-Mo催化剂活性相结构和加氢脱硫性能的影响,以探究螯合剂对Co-Mo催化剂结构和性能影响的作用机理并选择出较好的螯合剂以应用于工业之中。通过掺杂Fe, Ni等第Ⅷ族元素对Co-Mo催化剂进行改性并探讨柠檬酸对Fe-Co-Mo催化剂与Ni-Mo催化剂结构与性能的影响。最后通过使用改性TiO2-Al2O3复合载体代替传统Al2O3载体,并探讨TiO2-Al2O3改性Fe-Co-Mo催化剂与Ni-Mo催化剂作用机理,得到以下结论:1.在浸渍液中加入螯合剂可避免催化剂相中形成CoA12O4尖晶石相,降低了活性成分与载体之间的作用,并促进了活性相在载体表面的分散。随着螯合剂与Co摩尔比的增加,催化剂中MoS2相逐都渐转变为硫化不完全的Mo3S4相,硫化不完全的Co9S8相逐渐转变成硫化完全的CoS相。随着螯合剂与Co摩尔比的增加,所制备的催化剂脱除噻吩的能力逐渐变差。2.对比不同螯合剂配齿数(nEDTA=6, nCA=3, nOA=2)对所制备催化剂的结构和性能时发现,当配齿数为3时(即为柠檬酸),催化剂中的Mo相主要为MoS2相,Co相主要为Co9S8相,所制备的催化剂性能最好。3.所制备催化剂活性顺序按照Fe<Mo<Ni顺序排列,这可能与Fe、Co、Ni的d轨道电子所处的状态有关。探讨柠檬酸对Fe-Co-Mo和Ni-Mo催化剂结构与性能的影响,CA浓度的增大使得Mo相趋于硫化不完全,Fe、Co、Ni相趋于硫化完全。4.TiO2能促使催化剂中的Mo相趋于硫化完全,而Fe、Co、Ni相趋于硫化不完全。同时催化剂相中的Ti(Ⅳ)在临氢反应中能被还原成Ti(Ⅲ),并提供e-给MoS2相促其形成S2-空穴,增加催化剂的活性。当TiO2-Al2O3复合载体中Ti02含量为15%时,所制备的Fe-Co-Mo催化剂和Ni-Mo催化剂在常压,1h-1空速和260℃条件下性能最好,并具有工业应用价值。