磷灰石结构硅/锗酸镧电解质材料的制备与性能研究

来源 :吉林大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhangzhao322
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,磷灰石结构硅/锗酸镧材料作为中温固体氧化物燃料电池新型电解质材料的潜在选择,因其具备清洁的能量转换方式、高效的能量转化效率和良好的潜在应用前景等优点,得到了世界范围内的广泛关注与研究。相比传统电解质材料的空穴传导机制,磷灰石结构硅/锗酸镧电解质材料具有独特的间隙氧传导机制。因此,该系列材料在中温(500-800°C)范围内展现出非常突出的氧离子导电能力。然而,磷灰石结构硅/锗酸镧电解质材料还处于前期的探索研究阶段,仍然存在着诸多问题需要解决。首先,其制备方法通常为传统的固相反应法,该制备方法存在诸多不可避免的问题,极大程度上限制了材料的制备,尤其是限制了锗酸镧材料的制备。其次,该系列材料的掺杂研究尚未完善,关于适当掺杂对材料晶体结构与电学性能影响的系统研究仍需进一步完成。再次,由于缺少足够的数据,该系列材料的晶体结构变化机制直到现在尚不能完全建立起来。因此,本文主要针对以上几方面问题进行研究。1.通过La10Si6-Mg O27-(=0í0.4)系列材料的结构与电学性能研究,完成对磷灰石结构硅酸镧材料的Si位Mg掺杂优化。采用传统固相反应法制备出La10Si6-Mg O27-(=0í0.4)系列材料,并对材料的结构、形貌和电学性能进行了测定与分析。结果表明:由于Mg2+(0.57)离子的有效半径明显大于Si4+(0.26)离子,Mg的Si位掺杂导致材料出现明显的晶格膨胀;Mg的Si位掺杂导致材料的氧离子传导通道显著扩张,大大提升了材料的氧离子传导能力;Mg掺杂样品中La10Si5.8Mg0.2O26.8具有最大的间隙氧线密度,并展现出最高的电导率,在700°C时电导率达到3.0×10-2Scm-1。2.通过La10Si6O27粉体的高压性能研究,了解磷灰石结构硅酸镧材料的结构变化机制及压缩特性。采用NaCl熔盐法制备了结晶性好且纯净的La10Si6O27材料的纳米粉体,并利用高压同步辐射技术对其进行了高压性能测试。结果表示:La10Si6O27在14.5GPa时发生一个对称性从P63/m降到P63的可逆结构相变,相变过程中伴随着~2.0%的c轴收缩和~2.2%的体积塌缩;该结构相变是由于结构内部的SiO4四面体不断倾斜导致的结构对称性降低引起的;与低压相的体模量B0=124.8±1.7GPa相比,La10Si6O27的高压相展现了一个不寻常的压缩性,其体模量B0=117.2±6.6GPa。3.通过La10Si5.8Mg0.2O26.8粉体的高压性能研究,了解Mg的Si位掺杂对磷灰石结构硅酸镧材料高压性能的影响。采用NaCl熔盐法制备了结晶性好且纯净的La10Si5.8Mg0.2O26.8材料的纳米粉体,并利用高压同步辐射技术对其进行了高压性能测试。结果表示:La10Si5.8Mg0.2O26.8在16.1GPa时发生一个对称性从P63/m降到P63的可逆结构相变,该结构相变是由于结构内部的Si/MgO4四面体不断倾斜所导致;La10Si5.8Mg0.2O26.8的高压相的压缩性小于其初始相的压缩性;与未掺杂的La10Si6O27的高压性能相比,Mg掺杂的La10Si5.8Mg0.2O26.8的相变压力提高了1.6GPa,但是其初始相的压缩率却降低了。4.通过La9.33Ge6O26材料粉体的低温制备与电学性能研究,对磷灰石结构锗酸镧材料的制备方法进行了优化。采用NaCl熔盐法制备了La9.33Ge6O26材料粉体,并对粉体及相应的材料片体进行了形貌、结构和电学性能等多方面的测试。结果表示:采用熔盐法在900°C就成功制备出纯净的磷灰石结构La9.33Ge6O26材料粉体,比传统固相法的制备温度至少降低了200°C,材料粉体的结晶性却更好;制备得到的La9.33Ge6O26材料粉体是尺寸均匀、无团聚的纳米颗粒,有利于致密片体的烧结;在1100°C的相对低温成功烧结得到致密的La9.33Ge6O26材料片体,有效地避免了高烧结温度引起的Ge流失问题;由于材料片体的高致密度以及杂质相La2GeO5的排除,其展现出较高的电导率,在850°C时的电导率达到2.4×10-2Scm-1;利用熔盐反应法成功地解决了传统制备方法中遇到的Ge流失、团聚、结晶性不好等问题。5.通过La9.33Ge6O26粉体的高压性能研究,了解磷灰石结构锗酸镧材料的结构变化机制及压缩特性。采用NaCl熔盐法制备了结晶性好且纯净的La9.33Ge6O26材料的纳米粉体,并利用高压同步辐射技术对其进行了高压性能测试。结果表示:La9.33Ge6O26在16.5GPa时发生一个对称性从P63/m降到P63的可逆结构相变,相变过程中伴随着~1.9%的c轴收缩和~2.2%的体积塌缩;该结构相变是由于GeO4四面体的不断倾斜所导致;La9.33Ge6O26的高压相的体模量为B0=85.8±3.9GPa,明显小于低压相的体模量B0=128.9±5.6GPa。
其他文献
三相高频整流器被广泛应用于分布式电力系统及各种工业设备中,并且得到了广泛的研究,而其非线性行为研究颇为少见。本文主要对这种变换器的非线性行为进行了定义和分析。随着
车载燃料电池系统运行时,其内部湿度是非常重要的状态参数,严重影响电池的工作性能和寿命,而现有手段和方法难以直接测量获得湿度参数。因此,开展质子交换膜燃料电池湿度软测量关
随着中国电网的不断发展,直流输电由于输电容量大、输电距离长和节省输电走廊等优点,将有更多条直流线路投入建设和运行,在这些已建和在建的线路中,很多都会经过环境气候比较
密封继电器是用于完成信号传递、执行控制和系统配电等功能的电子元器件,其可靠性直接影响着航天电子系统的可靠性。密封继电器内部多余物是引起继电器失效的主要原因。因此,密
提高有机太阳能电池功率转换效率有三个主要途径:研发新的有机材料,改进器件制备工艺和设计新的器件结构。本论文首先研究了现有的方酸材料SQ,之后设计合成了一系列可溶性方酸
文章基于京津冀地区城市空气质量指数(AQI)日报数据,在VAR模型框架下,采用非线性格兰杰因果检验方法对城市大气污染的非线性传导关系进行识别,并借助社会网络分析方法揭示其
顾城,一个出生在诗歌世家和动荡年代的诗歌王子,这个八十年代朦胧诗的主将。1993年,在他37岁时,以一种异乎寻常的暴力的自我决绝的方式离开了人世,顾城之死,被视为以极端的方
由于快脉冲直线变压器驱动源(LTD)能够直接产生前沿小于100ns的高功率脉冲,其在脉冲功率领域中具有广阔的应用前景,其已成为近年来各国相关机构的研究热点和重点发展方向。目
质子交换膜(PEM)是质子膜燃料电池(PEMFC)的核心材料。商业化的有机全氟磺酸质子交换膜(如Nafion膜),具有质子电导率高和化学稳定性好的优点,但也有成本高、合成工艺复杂的局限。同时
<正>多囊卵巢综合征(PCOS)是妇科常见病、多发病,其发病率占生育年龄妇女的5%~10%,占不排卵性不孕症的50%~70%。本病是一种以内分泌紊乱为主,多种代谢异常导致的异质性临床综