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配位聚合物材料凭借其大的比表面积、新颖的拓扑结构、良好的结构可剪裁性和在气体存储/分离、离子交换、分子识别、催化以及光、电、磁等领域的巨大潜在应用,已经发展为一种新型的多功能材料,成为国内外科学家所关注的前沿热点。然而,配位聚合物领域作为一门新兴学科,发展尚不完善。依然面临着如下的挑战性问题:(1)微纳聚合物材料的设计、可控合成;(2)如何保持配位聚合物骨架结构的稳定性;(3)如何充分利用配位聚合物材料的优异特性拓宽其在其它领域的应用。本论文针对以上关键问题发展了配位聚合物材料可控合成的新方法;研究了几种已报道的配位聚合物材料在电化学上的新应用;期望能为揭开聚合物材料组成、微结构与性能的相关性积累一些有价值的数据。主要内容如下:1.首次研究了文献所报道的两种不同配位方式的均苯三甲酸铜基配位聚合物材料在电催化氧气还原上的性能,发现具有稳定结构的新型均苯三甲酸、联吡啶与铜的配位聚合物(Cu-bipy-BTC)电催化剂可以实现对氧气的四电子还原,虽然Cu-bipy-BTC电催化氧气还原机理尚不清楚,但本研究为我们提供了一类新的非Pt催化剂材料,同时拓宽了配位聚合物材料在电化学领域的应用。2.利用Al3+和氨基对苯二甲酸形成的配位聚合物材料(Al-MIL-53-NH2)大的比表面积和2,4,6-三硝基甲苯(TNT)分子与脂肪胺之间独特的电荷转移作用,提出并建立了TNT的富集、检测方法。TNT是一种缺电子化合物,能与富含电子的氨基之间发生电荷转移作用。基于这一作用,合理设计配位聚合物材料的表面,发展了TNT电化学分析新方法。循环伏安数据表明,Al-MIL-53-NH2修饰电极对TNT的检测灵敏度可达160nM。3.利用金属锌离子与羧基功能化的有机配体,即2,6-二[(4-羧苯胺基)羰基]吡啶,自组装制备具有荧光性质的配位聚合物。重点考查了合成过程中乙酸及其它配体对配位聚合物配位方式及其形貌的影响,实现了配位聚合物尺寸、形貌的可控合成,提出了配位聚合物微结构的形成机理。实验结果表明异配体结构、配位方式、乙酸浓度都会对该配位聚合物的组成和形貌产生重要影响,为发展配位聚合物材料的可控合成提供了新途径。