本论文通过研究草甘膦合成工艺的优化，开发了草甘膦副产氯甲烷回收工艺。 草甘膦合成方法很多，我国主要采用亚磷酸烷基酯法合成，该路线产生大量的尾气，通过小试研究、中试回收，成功分离出具有工业化应用前景的氯甲烷，进而设计了一套先进的回收工艺流程，工业化实施后取得了较好的效果。 小试研究主要确定了尾气的组成，除了60-70％的气体为氯甲烷以外，空气含有25％左右，甲醇含量为1.5％，甲缩醛含量为2-8％，氯化氢含量在4％，其余还含有微量的水份和甲醚、氯乙烷、二氧化碳等。 中试研究主要是针对甲醇、甲缩醛、氯化氢、水份等杂质的分离。分离后得到纯度为99.5％以上的氯甲烷，每吨草甘膦可以回收副产氯甲烷610kg，为工业化回收提供了必要的设计依据。 回收工艺设计为三级水洗、碱洗、干燥，并通过启动补气来稳定气源和保证草甘膦合成条件不改变。 这套回收工艺流程在3万吨／年草甘膦合成装置上改造后，回收得到的氯甲烷纯度大于99.5％，水份小于50PPM，回收率达到了95％，将回收氯甲烷用于甲基氯硅烷单体的合成，符合其质量要求，同时也使传统的草甘膦实现了清洁生产。