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木质素在自然界中的含量仅次于纤维素,是复杂的芳香化合物,是化工原料重要的潜在资源。利用可再生的木质素制备高分子材料,实现木质素在高分子材料领域对石油原料的有效替代,对于有效利用生物质资源和保护环境,具有重要意义。在本研究中,通过将乙酸木质素(AAL)以不同方式和环氧树脂共混以及对AAL的分级,探讨了AAL的不同级分的结构特性对制备的环氧树脂的性质的影响。将AAL和E-44环氧树脂按不同比例共混。木质素环氧树脂共混物的初始热分解温度(T_d)随着AAL含量的增大缓慢降低,残炭率逐渐升高,其黏结剪切强度,其拉伸强度随着AAL含量的增大而减小,其吸水率随着AAL含量的增大而增大。将AAL和双酚A按不同比例混合经环氧化后得到木质素改性双酚A环氧树脂(LBEP)。随着木质素含量的增大,LBEP固化物的T_d逐渐降低,残炭率逐渐升高,LBEP的黏结剪切强度略有降低。延长固化时间和提高固化温度有利于提高LBEP固化物的黏结剪切强度。随着AAL含量的增大,LBEP固化物的吸水率逐渐增大,AAL在LBEP固化物里的分布变得越来越不均匀。AAL经过酚化改性后得到酚化木质素(PL),其酚羟基含量明显提高,相对分子质量略有降低。这有利于下一步环氧化反应制备木质素基环氧树脂(LER)。将LER和E-44环氧树脂共混固化,随着LER含量的增大,环氧树脂共混物的T_d逐渐降低,但残炭率逐渐升高;黏结剪切强度首先增大,并在LER含量为20%时具有最大值,此后趋于下降;拉伸强度逐渐降低。AAL在环氧树脂共混固化物中的分布变得越来越不均匀,吸水率逐渐增大。采用沉淀法在不同浓度的乙酸水溶液中将AAL分成具有不同相对分子质量的3个级分。其中,相对分子质量最低的级分酚羟基含量最高,而初始热分解温度和残炭率都最低。3个级分经过酚化改性后,得到3种PL,其酚羟基含量较酚化前明显提高。3种酚化产物与环氧氯丙烷反应得到3种LER。由最低相对分子质量的PL制备的LER环氧值最高,T_d最高,但残炭率最低。由相对分子质量最低的AAL级分酚化及环氧化制备的LER与E-44环氧树脂共混固化后黏结剪切强度最高,达到7.9MPa。PL作为双酚A的替代物合成环氧树脂是可行的。