泡沫银的电沉积制备及用作锌银电池负极集流体的研究

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锌银电池由于具有超高的比能量及功率密度,且放电电压平稳,安全性好,作为贮备式电池大量应用于国防航天领域,如用于运载火箭,导弹发射,鱼雷潜艇,人造卫星的启动和应急电源。随着武器作战系统以及各种飞行器的日益现代化,对锌银电池的性能也提出了更高的要求。其中,锌负极是影响电池整体性能的重要因素之一,而集流体则是影响电极性能的重要因素。泡沫银具备三维多孔结构,作为集流体有望提高电极的大电流放电性能。本论文从泡沫银的制备入手,通过对聚氨酯泡沫预处理、导电化、电镀银、烧结还原等步骤,制备出了孔隙率高,结构完整的泡沫银,并将这种泡沫银用于锌负极集流体,考察了其大电流放电性能,同时研究了羧甲基纤维素钠(CMC)作为电极添加剂对电极性能的影响。首先,实验比较了两种导电处理方法,即浸涂导电胶法与磁控溅射镍法的优劣,结果发现磁控溅射镍法处理后的导电泡沫开孔率高,电阻小,集流效果更好。在此基础上,优化了泡沫银的制备工艺,得到了优化后的工艺配方:AgNO324g/L,电流密度为1.75A/dm2,温度为25℃,pH为9。并在该优化工艺的基础上制备了开孔率高,骨架粗细均匀的泡沫银。其次,用泡沫银取代传统的银网作为负极集流体,从集流体本身、活性物质、极板成型压力的角度,研究了负极的放电性能,结果发现小孔径的泡沫银集流效果更好。当用450μm孔径的泡沫银集流时,锌负极3C倍率下,放电容量达到495mAh/g,相比银网集流提高了41%,达到锌粉理论容量的60%。此外,实验比较了枝晶状电解锌粉与混合锌粉的活性,发现电解锌粉并不适合泡沫金属集流式锌负极,且尽量少的活性物质负载量有利于电极的放电。当使用羧甲基纤维素钠(CMC)作为负极添加剂时,发现CMC能一定程度上抑制负极的钝化,对于锌负极的自腐蚀则没有缓蚀作用,对于电极的容量也没有明显提高作用。实验还研究了极板成型过程中,外加压力对电极性能的影响,结果显示外加压力会恶化电极的放电性能。
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