氮掺杂TiO2催化剂的制备及其光催化性能的研究

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在环境污染防治领域,TiO2具有光催化活性高、成本低、耐腐蚀及稳定性好等优点,是目前应用最广泛的光催化剂之一。但是,由于TiO2只能在紫外光照射下被激活,太阳光的利用率不高,从而限制了其实际应用,如何改性TiO2使其在可见光区具有活性一直是研究的热点。阴离子掺杂尤其是N掺杂改性TiO2具有好的光稳定性和良好的可见光响应等优点,引起了人们对非金属掺杂TiO2的广泛兴趣。本文选用尿素作为氮源,制备了氮掺杂纳米TiO2光催化剂,采用SEM、TEM、XRD、FT-IR、DRS、BET及XPS等手段对制得的粉体和薄膜结构及性质进行了分析表征,并以罗丹明B为模型污染物,在紫外光照射下考察了催化剂的光催化活性。以TiCl3为起始原料,采用水热法制备的N、V共掺杂TiO2光催化剂均为锐钛矿型;共掺杂TiO2光催化剂由于协同作用比氮掺杂TiO2具有更高的催化活性,当V5+掺杂量为0.045at%,尿素与TiCl3的摩尔比为4时,氮、钒共掺杂TiO2催化剂的活性最高。以钛酸四丁酯为前驱体,采用溶胶-凝胶法制备得到N-TiO2纳米粉体,300℃-500℃煅烧2h的N-TiO2均为单一规则的锐钛矿相;300℃热处理制得的N-TiO2(粒径约为6.0nm)已经具有较好的结晶度,比表面积达到167.2m2/g。XPS能谱分析发现N1s的结合能在399.8eV处显示出较宽的峰,可知N原子掺入TiO2晶体近表面区域,取代了部分Ti-O键中的氧离子,并在TiO2表面生成吸附氮化合物如NOx或NHx;N掺杂使TiO2粉体在紫外光区及可见光区的吸收增强,其可见光吸光波长范围增至550nm在右。机理研究表明,尿素在制备过程中尿素参与了钛酸丁酯的水解过程,N-TiO2干凝胶中大量的-NH2很大程度地影响TiO2表面结构及催化剂的活性。采用溶胶-凝胶-浸渍法制备了负载在镍网、镍片及铝片上的氮掺杂改性的TiO2薄膜。研究不同载体及镀膜层数制备工艺对N-TiO2薄膜光催化活性的影响表明,以镀在镍网上涂覆5层N-TiO2薄膜的光催化活性最高。N-TiO2薄膜对可见光吸收能力显著提高,吸光波长范围增至600nm。
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