羊栖菜岩藻聚糖硫酸酯的结构研究

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岩藻聚糖硫酸酯是一种具有独特结构和多种生物活性的多糖,其构效关系是近些年来的研究热点。本文从浙江省洞头县海域养殖羊栖菜中提取岩藻聚糖硫酸酯,利用Q-Sepharose FF阴离子交换树脂分级,得到硫酸基含量不同的三个组分:F-1,F-2和F-3,经化学组成分析和分子量测定,发现组分F-2不但得率较高而且组成较单一,主要单糖组成为岩藻糖和半乳糖,硫酸基含量高且糖醛酸含量低,因此对组分F-2进行进一步的结构分析,主要使用了高效凝胶过滤色谱、高效薄层色谱、红外光谱、酸水解、甲基化反应、气—质联用色谱和核磁共振光谱等方法, HPSEC法测定表明组分F-2的分子量在160,000左右。IR分析发现F-2中存在双硫酸基取代的情况。用GC-MS对F-2和其脱硫产物F-2d的甲基化产物进行分析和比较,由此提出F-2中岩藻糖是以1→3连接为主,半乳糖是以1→6连接为主,硫酸基主要取代在岩藻糖残基的C-4位上,其次在C-2位,还有C-2,4位双硫酸基取代。 组分F-2的酸水解产物利用截留分子量为5,000(Da)的超滤膜分离后通过Bio-Gel P4凝胶柱分为F-2-a,F-2-b和F-2-c三个寡糖组分。通过将这些组分的化学组成及分子量与F-2作比较,认为F-2是含有大量岩藻糖和半乳糖支链的杂多糖,其主链主要由岩藻糖、半乳糖、甘露糖和葡萄糖构成,且主链和支链均有硫酸基取代。 利用核磁共振波谱法对F-2水解得到的寡糖组分F-2-c进行结构分析,结合甲基化的结果,证明了F-2支链结构主要是由1→3连接的岩藻糖残基构成的,还有少量的1→2连接;岩藻糖残基主要为α构型,也有少量的β构型;支链中半乳糖残基与主链不同是1→3连接,为β构型。
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