甲基异柳磷在蔬菜和土壤中的对映体选择性降解研究

来源 :东北农业大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:pjq521
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当手性农药以外消旋体形式进入环境后,不同对映体对靶标生物的活性、非靶标生物的毒性和在环境或者植物体中的降解行为通常存在较大差别。传统的农药安全性评价中,往往忽略了手性农药对映体之间的这种差异,得到的农药风险评估相关数据不够精准。目前甲基异柳磷在蔬菜和土壤中对映体选择性降解数据尚待完善。因此本文系统的进行了手性农药甲基异柳磷在蔬菜和土壤中的对映体选择性降解研究,主要研究结果如下:首先,本文以高效液相色谱串联质谱与反相手性固定相结合为基础,建立了甲基异柳磷在豇豆、红薯植株、黄瓜、辣椒和土壤样品中的残留分析方法。甲基异柳磷对映体(5、100和2000μg/kg)在四种蔬菜和土壤中的日内的添加回收率为87.1-99.6%±5.4(n=5),日间回收率为80.7-98.5%±6.4(n=15);该方法线性关系良好(R~2>0.9919);检测限范围为0.02-0.07μg/kg;定量限为0.5μg/kg。该方法的准确度、精密度及灵敏度均满足手性农药甲基异柳磷的测定要求。其次,利用所建立的分析方法研究了甲基异柳磷对映体在设施条件下豇豆、红薯植株、黄瓜、辣椒和土壤中的对映体选择性降解差异。结果表明甲基异柳磷对映体在豇豆、红薯植株、黄瓜、辣椒和土壤中的降解符合一级降解动力学方程。在豇豆、红薯植株和黄瓜内,(R)-(-)-甲基异柳磷降解速率均快于(S)-(+)-甲基异柳磷,随着施药后时间的推移,导致(S)-(+)-甲基异柳磷在豇豆、红薯植株和黄瓜中被富集;但在辣椒中,(S)-(+)-甲基异柳磷降解速率快于(R)-(-)-甲基异柳磷,这与甲基异柳磷在豇豆、红薯植株和黄瓜中表现出相反的对映体选择性降解趋势;在设施条件土壤中甲基异柳磷也发生对映体选择性降解。其对映体选择性降解趋势与在豇豆、红薯植株和黄瓜中的情况相同,与在辣椒中的选择性降解趋势相反,即在设施条件土壤中,(R)-(-)-甲基异柳磷优先被降解,(S)-(+)-甲基异柳磷被富集。最后,研究了甲基异柳磷在有氧黑暗条件下四种不同农田土壤中的降解代谢规律。通过向长春弱碱、南昌酸性、杭州弱酸和郑州碱性农田土壤中添加外消旋体甲基异柳磷溶液进行室内培养。结果表明甲基异柳磷在四种土壤中的降解趋势基本一致,均符合一级降解动力学方程,整个降解过程中甲基异柳磷在四种土壤中的降解都非常缓慢。实验结果说明甲基异柳磷在土壤中的选择性降解与土壤的pH有直接的关系。在长春弱碱、南昌酸性、杭州弱酸农田土壤中甲基异柳磷未发生对映体选择性降解。但在郑州碱性农田土壤中,甲基异柳磷发生了对映体选择性降解,其选择性降解与在设施环境土壤中的对映体选择性降解趋势一致:(S)-(+)-甲基异柳磷的降解速度小于(R)-(-)-甲基异柳磷,导致(S)-(+)-甲基异柳磷在土壤中被累积。(R)-(-)-甲基异柳磷被优先降解说明在碱性土壤中其更容易被降解。
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