氰根桥联新型[MnⅢ(SB)]+自组装体系的结构与磁性研究

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本论文选用七种[Mn(SB)]+为受体单元,多氰根桥联配体为构筑模块,合成了12个金属配合物,解析了它们的单晶结构,并对部分配合物进行磁学性质的研究。具体工作如下:基于[Mn(SB)]+和[Fe(CN)6]3-自组装得到了四例配合物。在配合物1中,[Mn(SB)]+通过氰根连接成之字形链,相邻一维链通过K+桥联形成二维网状结构。在配合物2中,Fe Mn2三核单元通过K+离子桥联形成一维链状结构。磁性研究表明,在配合物2中FeMn2三核单元内Mn(III)和Fe(III)间通过氰根传递较强的铁磁相互作用。在配合物3中,双核阴离子{[Mn(rac-3-MeOsalcy)(CH3OH)][Fe(CN)6]}2-和抗衡阳离子([Mn(rac-3-MeOsalcy)(CH3OH)(H2O)]+和K+)组成了中性的[MnK(Fe Mn)]四核单元。配合物4为离子对型化合物,磁性研究表明顺磁单元间存在非常弱的反铁磁相互作用。基于[Cr(CN)6]3-/[Cr(CN)5(NO)]3-和[Mn(SB)]+自组装得到了三例配合物。配合物5是离子对型配合物,[Cr(CN)6]3-、[K(18-Cr-6)(H2O)]+和[Mn(5-Cl-salen)(H2O)2]+以游离的形式存在于晶体中。配合物6为CrIIIMn双核配合物,抗衡阳离子中K+离子通过弱相互作用与O原子连接,形成电中性的[MnK(CrIIIMn)]四核结构。配合物7为CrIMn双核配合物,抗衡离子中K离子与[Mn(SB)]+中的氧原子形成弱相互作用,也形成电中性的[MnK(CrIMn)]四核结构。基于[Mn(SB)]+和[Au(CN)2]-/[N(CN)2]-自组装得到了五例配合物。在配合物8中,[Mn(SB)]+与[Au(CN)2]-通过氰根连接形成电中性的AuMn双核单元。相邻双核单元通过两对氢键形成二聚体四核结构,二聚体通过Au-Au弱相互作用连接成的一维链。在配合物9中,[Mn(SB)]+通过[N(CN)2]-连接成一维链,对配合物9的磁性研究表明[N(CN)2]-传递弱的反铁磁相互作用,变场测试表明配合物可能具有自旋翻转行为,通过微分曲线可知翻转场大约为2.0 T。配合物10、11、12均为[N(CN)2]-和H2O在轴向上与Mn(III)配位,相邻的单核单元通过一对氢键连接,形成双核聚合物,双核聚合物进一步形成二维层状结构。对配合物12的磁性研究表明双核聚合物内的氢键传递非常弱的反铁磁相互作用。
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