有机硅是一类性能优异、功能独特的新型材料,它不仅可以作为一种基础材料、结构材料在一些大工业中应用,而且可以作为功能性材料加入其他材料以改善其工艺性能。在单体合成中,以非金属硅粉和氯代烃为原料,采用直接合成法生成的粗硅烷中含有多种组分,将粗硅烷蒸馏分离可得到二甲基氯硅烷等少数具有工业价值的单体,进而制成有机硅材料的中间体聚硅氧烷。剩余副产物包括一甲基三氯硅烷、一甲基氢二氯硅烷、共沸物、高沸物、低沸物等。副产物(除二甲外的单体)中,易燃、有剧毒的一甲占单体产量的8%～10%。此外,高沸物易燃、易爆,极易与水发生反应,释放有害气体。浆渣也含强酸性。因工艺问题,诸多企业对这些副产物都只是简单处理或直接堆积、掩埋,这不仅给安全和环保带来极大隐患,而且造成了严重的资源浪费。因此,如何开发和利用有机硅生产中所产生的副产品已引起了广泛关注。目前行业中对于有机硅单体副产物再资源化利用研究已比较深入,如将高沸物通过用催化裂解反应转化为有用的氯硅烷单体,或将低沸物、高沸物和一甲用于生产气相法白炭黑,而对含量较少的共沸物(2-4%)研究利用的较少。本文主要对有机硅单体共沸物分离工艺进行研究,比较了各种工艺流程之间的优缺点,并借鉴德国华克公司发明的四氯化硅酯化双塔连续法生产工艺,研究实现了酯化法分离有机硅单体共沸物的生产工艺,采用ASPEN PLUS过程模拟软件对酯化分离法的工艺过程进行模拟计算,给出了工艺设计条件及设备计算结果。着重研究了其中的酯化分离过程,得出各操作参数的变动对反应精馏结果的影响,通过灵敏度分析对操作参数进行优化,以提高产品质量和降低操作成本,对有机硅单体共沸物酯化分离这一反应体系的汽液平衡过程,采用ASPEN PLUS的DSTWU、RadFrac分离单元模块进行模拟,热力学方法选用NRTL模型,计算结果令人满意。