桥联芳氧基稀土配合物的合成与结构

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本文合成和表征了胺基桥联双芳氧基,桥联三芳氧稀土配合物。所用的胺基桥联双芳氧基为[Me2NCH2CH2N{CH2-(2-O-C6H2-But2-3,5)}2]2-和[Me2NCH2CH2N{CH2-(2-O-C6H2-Me-5-But-3)}2]2-,所用的桥联三芳氧基配体为N,N,N’-tris-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybe nzyl)-benzene-1,2-diamine L1,L2。简写为L1,L2和L。1.三茂基稀土金属化合物LnCp3(THF)分别与配体L1,L2以1∶1的摩尔比在四氢呋喃中反应,得到了中性的桥联双芳氧基茂基稀土金属配合物。L2LnCp(THF)(Ln=Sm(1),La(2))和L1LaCp(THF)(3)。配合物1-3均经过了元素分析,红外光谱的表征,并测定了配合物的晶体结构。它们对己内酯开环聚合有一定的催化活性。2.三茂基镱YbCp3(THF)与苯甲醇以1∶1的摩尔比在四氢呋喃中反应,再进一步与配体L1反应,得到胺基桥联双芳氧基稀土金属镱苄氧基配合物L1Yb(OCH2Ph)(THF)(4)。配合物4经过了元素分析,红外光谱的表征,并测定了配合物的晶体结构。它可以催化己内酯开环聚合,但分子量分布较宽。3.首先合成了配体L(5),再用三芳氧的镱与配体L以1∶1的摩尔比,在四氢呋喃中反应,得到了桥联三芳氧基镱的配合物LYb(THF)(6)。用三茂基稀土金属化合物LnCp3(THF)与配体L以1∶1的摩尔比,在四氢呋喃中反应,然后在DME中重结晶,得到了相应的稀土金属配合物LLn(DME)2(Ln=Nd,(7)Sm,(8)La(9))。配合物6—9均物经过了元素分析,红外光谱的表征,并测定了它们的晶体结构。
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