羰基金属对正辛硫醇的脱除研究

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CO是人体内的一种新型的信号传递分子,作用类似一氧化氮。羰基金属配合物是由过渡金属与配位体CO所形成的一类配合物,它是一氧化碳的一种载体形式。大量的文献资料表明:羰基金属CO释放分子具有预期的一些生理活性,在新型的心血管系统药物方面有一定的潜力。羰基金属CO释放分子能否成为药物或者临床前的候选药物,取决于它们本身的化学性质和在人体内的代谢反应过程中是否产生毒性。因此,本论文主要从化学方面研究了羰基金属与硫醇(巯基是人体内亲核性很强的基团)的反应性能,即羰基金属的脱硫性能。并利用FTIR、XPS、XRD对三种羰基金属的脱硫产物进行了表征和分析。具体主要有以下两方面内容:1、羰基金属脱硫参数评价和影响以Fe(CO)5、Ru3(CO)12、Co2(CO)8为脱硫剂,分别改变反应体系的压力、时间、温度、以及羰基金属的用量,并通过IR、XPS、XRD表征对产物和反应机理进行了分析。结果表明:Fe(CO)5和C02(CO)8在常压下均有很高的脱硫效果,相比较而言,C02(CO)8脱硫所需的时间更短,反应温度也更低;可是Ru3(CO)12需要在较高温度和较高压力下才有很好的脱除效果,反应时间也较长。数据分析结果表明它们最大硫容分别为:Fe(CO)5:3450mg/L; Ru3(CO)12:5300mg/g; Co2(CO)8: 4800mg/g。同时XPS证实,反应后羰基金属中的零价金属原子分别转化为Fe3+、Ru4+、CO2+和S4+。2、有机碱性助剂对脱硫反应的影响针对Fe(CO)5硫容不高(3450mg/L)的现状,采用乙醇胺、吡啶、邻甲苯胺三种碱性助剂,对Fe(CO)5脱硫反应进行适当的改性,通过IR、XPS表征来确定了产物中Fe和S的价态。结果表明:乙醇胺增大硫容的效果最好,邻甲苯胺的效果最差,过量的助剂会抑制Fe(CO)5的脱除效果。产物中含有Fe2+和S2-,其机理很可能与加入反应体系的助剂有关,因为在不加入助剂和少量助剂存在时的脱硫产物中,金属原子以Fe3+和S4+形式存在。
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