碳酸二甲酯的绿色工艺开发

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针对目前国内采用以环氧丙烷、二氧化碳和甲醇为原料生产碳酸二甲酯的工艺存在的副产物丙二醇多、能耗高的缺陷,提出了以尿素和丙二醇为原料的间接两步法生产碳酸二甲酯的酯化工艺,并进行了系统的工艺研究。系统地研究了尿素与丙二醇醇解反应生产碳酸丙烯酯的影响因素,确定了较为适宜的生产工艺条件:反应温度160℃,反应时间2h,丙二醇与尿素摩尔配比4:1,催化剂用量为原料总量的2%。在此条件下,碳酸丙烯酯的收率大于77.19%。通过小试系统研究了尿素和丙二醇的反应过程,确定该反应为二级反应,反应的动力学方程式为:r_A=1.5888exp(-562.602/T)CACB根据尿素和丙二醇反应过程中平衡转化率低,反应吸热的特点,提出了分段加热式三相活塞流反应器。鉴于酯交换反应速度慢、平衡转化率低以及产物碳酸二甲酯和甲醇共沸的特点,在不改变传统工艺的条件下,系统研究了塔盘持液量对反应的影响,结果显示DMC含量在溢流堰高度为11cm时达到最高26.55%,换算成工业扩大参数:停留时间从浮阀塔的8.7min增加到喷射悬液塔的41.44min。与传统工艺相比,回流比从2可降低为0.2,吨产品能耗成本降低331.2元。采用大持液量的喷射悬液塔盘代替传统的浮阀塔盘用于酯交换反应的中试研究,在喷射悬液塔塔盘溢流堰高度为11cm,回流比为0.2的条件下,系统探讨了进料配比和塔釜温度对反应的影响,较好的反应工艺条件为:进料配比5.6:1、塔釜温度90℃。在对醇解和酯交换进行小试和中试基础上,提出了分段加热式三相活塞流反应器串联喷射悬液式反应精馏塔生产碳酸二甲酯的新型工艺路线。
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