新型PLA/PBAu嵌段共聚物的合成及性能研究

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本研究以乳酸、己二酸、1,4-丁二醇和尿素为原料,合成了预聚物聚乳酸(PLA)、聚己二酸-丁二醇-尿素共聚物(PBAu),两种预聚物相对分子量大约为6000 g/mol;以PLA和PBAu为预聚物,六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂,合成了一种新型聚合物PLA/PBAu嵌段共聚物,研究了扩链剂用量、扩链温度以及催化剂用量对PLA/PBAu嵌段共聚物相对分子量的影响,确定出最佳扩链工艺。根据最佳工艺条件,合成不同质量配比的(PLA-PBAu100-0、PLA-PBAu70-30、PLA-PBAu50-50、PLA-PBAu30-70、PLA-PBAu0-100)PLA/PBAu嵌段共聚物,研究了PBAu链段的引入对PLA基聚合物热性能和结晶性能等方面的影响;探究了PBAu链段对PLA基聚合物结晶动力学的影响。采用压延成膜法制备了PLA/PBAu嵌段共聚物薄膜,研究了不同配比的PLA/PBAu嵌段共聚物薄膜的力学性能、透光率、透氧性和降解性能。通过单因素法可以探究出PLA/PBAu嵌段共聚物最佳扩链工艺为:扩链温度为162 oC,催化剂用量为0.2 wt%,扩链剂用量为6 wt%。通过差示扫描量热仪(DSC)、热失重仪(TG)等表征分析可以发现,加入PBAu柔性链段增强了PLA/PABu嵌段共聚物分子链间作用力,使PLA/PBAu嵌段共聚物的热分解温度由309 oC提高至415 oC,并且提高了嵌段共聚物的玻璃化转变温度及结晶度。通过偏光显微镜(POM)和DSC对PLA/PBAu嵌段共聚物结晶动力学的研究可以发现,在所有结晶温度范围内,PLA和PLA/PBAu嵌段共聚物的球晶尺寸随时间线性增长,并且在110 oC时,球晶增长速率最快。运用Avrami方程分析PLA和PLA/PBAu嵌段共聚物等温结晶过程,Avrami指数接近3,表明PLA和PLA/PBAu嵌段共聚物晶体生长是由二维向三维转变的;运用Ozawa、Avrami、Jeziorny和Mo方程模拟分析非等温结晶过程,经一系列分析计算后,发现Mo方程能够更加准确的模拟纯PLA和PLA/PBAu嵌段共聚物非等温结晶过程。综合分析PBAu链段对PLA基聚合物结晶性能的影响,可以发现PBAu柔性链段的引入仅仅改变了PLA晶体的生长速率,不会改变PLA的晶体结构。通过力学性能检测可以发现,PBAu链段的引入提高了PLA/PBAu嵌段共聚物薄膜的断裂伸长率,调节嵌段共聚物中PBAu链段含量,可以得到综合力学性能良好的薄膜。薄膜的氧气透过率、透光率和降解性能与结晶度有关,结晶度越高,嵌段共聚物薄膜的氧气透过率、透光率和降解性能越低。
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