普鲁兰壳聚糖复合可食用膜的性质研究

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采用食品大分子材料制备的可食用膜包装材料是一种新型绿色环保的包装材料。本文采用普鲁兰多糖(pul)、壳聚糖(chitosan)、羧甲基壳聚糖(cmch)作为原材料,将普鲁兰多糖分别与壳聚糖以及羧甲基壳聚糖进行复配,以甘油为增塑剂,制备可食用膜。研究了复配比例、成膜溶液中的醋酸浓度以及pH值、储存环境中的相对湿度以及温度对于两种多糖复配膜(pul-chitosan以及pul-cmch)的性质影响。将普鲁兰多糖与壳聚糖或羧甲基壳聚糖按照(1:3, 2:2, 3:1)比例复配成膜后,显著地改善了普鲁兰多糖膜的机械性能以及阻氧性。壳聚糖与普鲁兰多糖的最优复配比为2:2:膜的厚度为60.3μm,抗拉伸强度达到了61.5 Mpa(比普鲁兰以及壳聚糖膜分别提高了29.2%以及26%),断裂伸长率为2.78%,水蒸气透过系数为0.42?g.mm/m2.h.kPa(比壳聚糖膜降低了35.4%),水溶性为34.47 %,阻氧性为88.24 meq/kg(比普鲁兰以及壳聚糖膜分别降低了23.0%以及3.9%)。FTIR以及XRD结果都证明了普鲁兰多糖与壳聚糖之间、普鲁兰多糖与羧甲基壳聚糖之间存在强烈的氢键作用。当普鲁兰多糖与壳聚糖的复配比例为1:3时,复配膜中出现了微观的相分离,其他复配比例的复配膜中多糖组分之间存在良好的相容性。溶剂以及成膜溶液的pH值是影响成膜组分的成膜性以及膜材料性质的两个重要因素。实验研究了四个醋酸浓度(1%,2%,5%,10%)以及五个pH值(3,3.5,4,4.5, 5)对于pul-chitosan复配膜(复配比例为2:2)性质的影响。醋酸浓度的增大会导致pul-chitosan抗拉伸强度的降低,断裂伸长率的增大。当醋酸浓度为2%时pul-chitosan复配膜的阻隔性能最好。随着pH值的降低,复配膜的断裂伸长率减小、水溶性增大、水蒸气透过系数以及水分含量降低。pul-chitosan复配膜的抗拉伸强度在pH=3.5时达到最大(69.3 MPa),而pH值为4.5时复配膜的阻氧性最差(PV值为106.67 meq/kg)。成膜溶液的流变学实验结果、复配膜的FTIR以及XRD证明了醋酸浓度以及pH值影响了壳聚糖分子链的伸展状态,进而影响了其与普鲁兰多糖之间的氢键作用。本实验研究了四个储存温度(4℃,25℃,45℃,65℃)以及五个相对湿度(0.113, 0.328,0.530, 0.708, 0.90)条件对于两种多糖复配膜(都是按照2:2为复配比例)性质的影响。两种多糖复配膜的抗拉伸强度在相对湿度为0.328时都达到最大值。当相对湿度达到0.708,两种多糖复配膜的抗拉伸强度急剧下降。随着相对湿度的增加,两种多糖复配膜的水溶性降低、水蒸气透过系数增大同时膜的透明度降低、颜色加深,而且膜的溶胀现象越发显著。pul-cmch复配膜比pul-chitosan复配膜更容易受到相对湿度的影响。低温(4℃)储存条件有利于增强多糖复配膜的柔韧性(pul-chitosan与pul-cmch复配膜的断裂伸长率分别达到了10.18%以及6.53%);两种多糖复配膜在25℃的储存条件下都具有较低的水蒸气透过系数以及良好的机械性能。FTIR结果表明随着温度的升高,复配膜结构中的羧基与氨基反应生成酰胺最终导致了复配膜性质的变化,温度越高反应越明显。同时,XRD结果表明储存温度的增加多糖复配膜中的晶体结构增加。
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