咪唑类潜伏型固化剂的制备及其在环氧导热涂料中的应用

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2-乙基-4-甲基咪唑(EMI)作为一种常用的环氧树脂固化剂,具有很高的固化效率且固化产物力学性能优异。但由于EMI的反应活性较高,与环氧树脂混合后贮存时间短,极易固化,这给环氧树脂产品的储存、运输和应用带来了很多不便。本论文分别用酰基取代法和金属盐络合法对EMI进行改性,以改善EMI固化剂用于单组份时的贮存稳定性,并以自制的固化剂制备了单组份环氧树脂导热涂料,显示出良好的应用前景。用酰氯类化合物与EMI反应制得三种酰基-EMI (NAEMI, NBEMI和NCEMI),并将酰基-EMI用作E-51环氧树脂的固化剂。利用FTIR、H1-NMR、DSC、黏度测试、冲击测试、拉伸剪切测试和TG分析对酰基-EMI的分子结构及其对环氧树脂的固化性能进行了研究,结果表明:EMI与酰氯类化合物进行了酰基化取代反应,10 wt%用量的酰基-EMI便能将环氧树脂有效固化;酰基化反应改善了EMI的贮存稳定性,其中含NCEMI 15 wt%的环氧树脂在室温下可贮存176 d,对应固化温度为165℃,反应活化能为86 kJ/mol。NAEMI/E-51固化产物的无缺口冲击强度可达到25.9 kJ/m2,热分解5%的温度为422℃。用金属盐与改性EMI (MEMI)反应制备了MEMI络合物固化剂,并用DSC、黏度测试、冲击测试、剪切拉伸和TG测试研究了络合物对环氧树脂的固化性能,结果发现:络合物固化剂与环氧树脂有良好的相容性,在150℃下能将E-51环氧树脂有效固化,且在室温下具有良好的潜伏性;其中含MEMI-M216.4 wt%的固化体系在室温下失去流动性的时间为174 d,将铝、钢、铜片粘接后的拉伸剪切强度分别为11.5MPa,18.9MPa和17.9 MPa,固化产物的无缺口冲击强度为23 kJ/m2。用硅烷偶联剂KH-560对Al2O3和AlN填料进行表面处理,将改性填料与E-20环氧树脂溶液复合,并添加自制的潜伏型固化剂及其它助剂制备了环氧树脂导热涂料,用拉伸试验、附着力测试、导热测试和热重分析对导热涂层的性能进行研究。结果表明:当改性Al2O3和改性AlN以质量比为1:9的混合使用,填充量为60%时,导热涂层在铝材上的附着力为1级,涂层的导热率可达到2.11 W/m.K。
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