论文部分内容阅读
溴代阻燃剂因其低廉的价格和优良的阻燃性能在生产生活中被广泛应用,多溴联苯醚(PBDEs)作为应用最为广泛的一种溴系阻燃剂广泛应用在电子电气、建筑、塑料、家具等行业和产品中,在给人类的生产生活带来便利的同时,也造成了巨大的环境负担。目前各环境介质中都检测到PBDEs的存在,如水体及其沉积物、大气甚至生物体内等。大量研究表明,PBDEs对生态及人类健康都会造成严重危害,如甲状腺激素干扰效应、神经系统毒性、肝脏和肾脏毒性、免疫毒性及致癌性、生殖系统毒性等。目前对PBDEs的研究主要集中在其分布规律和生物毒性的研究上,而对其降解的研究报道相对较少,随着PBDEs被列为新型持久性有机污染物(POPs),探索其有效的去除方法及降解机理变得更加迫在眉睫,并且具有重大的现实意义。本文选用十溴联苯醚(BDE-209)为实验对象,研究了Fe/C+H2O2和Fe/C+H2O2+UV两种工艺处理BDE-209模拟废水的效果,分别通过单因素实验和正交实验探讨了其影响因素和最佳反应条件,并对其降解机理和过程进行了推断,得出了以下结论:(1)采用Fe/C+H2O2工艺降解水溶液中的BDE-209,从降解影响因素、反应条件优化、动力学分析以及反应机理等方面进行了深入的研究。结果表明,BDE-209的降解率受Fe/C质量比、Fe投加量、进水pH值、H202投加量及反应时间的影响,各因素对BDE-209降解影响的主次顺序为H202投加量>进水pH值>Fe/C质量比>Fe投加量>反应时间,最佳反应条件组合为Fe/C质量比为1:1、Fe投加量为9g、进水pH值为1、H202投加量为6m1.L-1、反应时间90min。(2)采用Fe/C+H2O2+UV工艺处理BDE-209模拟废水,对降解性能、反应条件优化、动力学分析及降解途径进行了探讨。结果表明:各影响因素均存在一个最佳值使BDE-209的降解最高,高于或低于这个最佳值,BDE-209的去除率都有所下降;优化后的最佳反应条件为Fe/C质量比为2:1、Fe投加量为9g、进水pH值为5、H202投加量为5m1.L-1、紫外光照强度300μW·cm-2、反应时间30min。(3)两种工艺对BDE-209的降解均遵循准一级反应动力学,且Fe/C+H2O2+UV工艺的降解速率常数较Fe/C+H2O2工艺高,反应动力学速率常数分别为0.0041和0.0097,说明UV与H202对BDE-209的降解具有协同作用。(4)通过GC-MS技术检测到BDE-209的降解产物,推测其降解途径有两种可能,一种是·OH直接攻击苯环上的溴,实现BDE-209的逐步脱溴降解,另一种是.OH首先将连接两个苯环的醚键打开,然后再分别取代两个苯环上的溴原子,并开环断键,最终实现BDE-209的矿化,另外在Fe/C+H2O2+UV工艺降解BDE-209的过程中,BDE-209吸收紫外光谱发生脱溴反应也为BDE-209的降解作出了贡献。通过以上实验,本研究成果不仅丰富了铁炭微电解耦合Fenton试剂及其组合工艺的技术理论,而且为PBDEs的降解探索出了新的道路。