甲壳素/四针状氧化锌晶须改性PBS复合材料的性能研究

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作为科技发展的基础,复合材料是一类具有极大发展前景的新型材料,对科技的进步起到非常大的推进作用。伴随科技的发展和人们环保意识的提高,各类新型复合材料及其制备技术快速展现,高性能复合材料的研发和运用是扩大其应用范围的主要研究方向之一。其中,环境友好高分子复合材料研究与发展成为解决生态环境污染的有效方法之一,因此,对环境友好型高分子复合材料的研究具有重要的意义。本研究以聚丁二酸丁二醇酯(PBS)为基体,以甲壳素晶须(CHW)、四针状氧化锌晶须(T-ZnOW)为增强材料,利用共混法制备CHW/PBS、T-ZnOW/PBS复合材料。采用乙酸酐、顺丁烯二酸酐和苯甲酰氯对CHW表面进行改性处理,硬脂酸、硅烷偶联剂KH560和聚乙二醇2000(PEG2000)对T-ZnOW表面进行改性处理,筛选出表面处理效果最佳的改性CHW和改性T-ZnOW,制备改性CHW/PBS、改性T-ZnOW/PBS复合材料。通过扫描电子显微镜、X-射线衍射仪、偏光显微镜、热重分析仪、差示扫描量热仪、万能试验机等对复合材料进行性能测试,以研究CHW和T-ZnOW对PBS复合材料的界面相容性、结晶性能、热稳定性能以及力学性能的影响。本研究的主要内容和结果如下:(1)采用硫酸水解甲壳素的方法制备CHW,从形貌、化学组成和晶体结构上可以证明得到的CHW为预期产物,呈现出纳米尺寸的棒状结构,平均直径(D)为23nm,长度(L)为25500nm,长径比(L/D)为1122。乙酸酐、顺丁烯二酸酐和苯甲酰氯对CHW改性成功,其中,乙酸酐对CHW的酰化改性得到的ACHW的取代度和水接触角值最大,且CHW的酰化改性不改变CHW的晶型;PEG2000、硬脂酸和KH560对T-ZnOW改性成功,其中,硬脂酸对T-ZnOW的表面处理得到的ST-ZnOW的活化指数和水接触角值均达到最大,且T-ZnOW的处理不改变T-ZnOW的晶型。(2)采用共混法成功制备了CHW/PBS和ACHW/PBS复合材料。乙酸酐对CHW的酰化改性,改善了CHW在PBS中的分散性,提高了CHW和PBS之间的相容性。CHW和ACHW的引入,不改变PBS的晶型,但是,随ACHW添加量的增加,PBS的球晶密度明显增大,球晶尺寸逐渐减小。与纯PBS和CHW/PBS复合材料相比,ACHW的添加显著提高了PBS的热稳定性能和力学性能,且当ACHW含量为3wt%时,ACHW/PBS复合材料的Td-5%、Td-max、Td-50%、拉伸强度和断裂伸长率均达到最大。然而,当引入过量的ACHW时,ACHW/PBS复合材料的热稳定性能和力学性能呈现下降的趋势。(3)采用共混法成功制备了T-Zn OW/PBS和ST-ZnOW/PBS复合材料。硬脂酸对T-ZnOW的表面处理,同样改善了T-ZnOW在PBS中的分散性,提高了T-ZnOW和PBS的相容性,且T-ZnOW和ST-ZnOW的引入,不改变PBS的晶型。与纯PBS和T-ZnOW/PBS复合材料相比,ST-ZnOW的添加明显提高了PBS的热稳定性能,Td-10%、Td-max以及熔融温度均提高,但结晶温度降低。同时,ST-ZnOW也使得PBS的力学性能有明显的提高,对PBS起到了增强增韧的作用。(4)采用共混法成功制备了CHW/T-ZnOW/PBS和ACHW/ST-ZnOW/PBS复合材料。ACHW与ST-ZnOW的协同作用,在PBS中呈现空间网状结构排布,对PBS起到了异相成核的作用,提高了PBS的热稳定性能,且ACHW对PBS的热稳定性能影响作用比ST-ZnOW显著。同时,ACHW与ST-ZnOW的协同作用也提升了PBS的力学性能,ST-ZnOW对PBS的力学性能影响作用比ACHW显著。
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