共振瑞利散射和共振非线性散射光谱法测定食品色素赤藓红的新方法研究

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近年来,共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)技术作为新的分析技术备受关注,因其灵敏度高、操作简单、快速等特点,而得到越来越广泛的研究。目前,该技术已成功应用于在生物大分子(如核酸、蛋白质)、多糖、表面活性剂、无机离子、药物、溶菌酶以及三甲苯类染料等的测定。特别是随着纳米技术的快速发展,在纳米粒子和量子点的研究方面也日益增多。此外,这些方法已成功地应用于对临界胶束浓度、包结常数的测定。本文运用RRS,SOS和FDS技术分别研究了赤藓红与Fe(Phen)32+(水相及乙醇增敏体系)、有机溶剂敏化赤藓红(甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、DMSO),赤藓红与阳离子表面活性剂之间的相互作用,并建立了几种测定食品色素赤藓红的快速、简便的新方法。且对其光谱特征、影响因素、反应机理及其实际样品的测定进行了分析研究。本文的主要研究内容及成果如下:1.水相中赤藓红与Fe(Phen)32+相互作用的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射光谱及其分析应用研究在近中性的BR缓冲水溶液介质中,赤藓红与Fe(Phen)32+相互作用形成了1:1的离子缔合物,它不仅引起体系吸收光谱发生变化,还导致体系的RRS、SOS和FDS强度均显著增强,并产生了新的散射光谱,其最大散射波长分别位于358/358 nm (RRS)、290/580 nm (SOS)和780/390 nm (FDS).在一定浓度范围内,三种散射强度与赤藓红的浓度成正比,且其相应的检出限分别为0.028μg mL-1,0.068μg mL-1,0.11μg mL-1。其中,RRS法的灵敏度最高。据此建立一种高效快捷测定饮料中赤藓红的新方法。实验考察了适宜的反应条件、影响因素及分析化学性质,并对离子缔合物的反应机理进行了探讨。2.乙醇敏化赤藓红与Fe(Phen)32+相互作用的共振瑞利散射和共振非线性散射光谱及其分析应用研究在弱酸性的BR缓冲乙醇溶液介质中,赤藓红与Fe(Phen)32+相互作用形成了2:1的离子缔合物,它不仅引起体系吸收光谱发生变化,还导致体系的RRS、SOS和FDS强度均显著增强,并产生了新的散射光谱,其最大散射波长分别位于350/350 nm (RRS)、280/560 nm (SOS)和780/390 nm (FDS)。在一定浓度范围内,三种散射强度与赤藓红的浓度成正比,且其相应的检出限分别为5.6ng mL-1,13 ng mL-1 17ng mL-1。实验考察了适宜的反应条件、影响因素及分析化学性质,并对离子缔合物的反应机理进行了探讨。据此发展了一种高灵敏、简单测定饮料样品中赤藓红的新方法。3.有机溶剂敏化赤藓红的共振瑞利散射和共振非线性散射光谱及其分析应用研究在0.05~0.15 mol L-1 HCl介质中,一种基于有机溶剂测定赤藓红的高灵敏、可靠的RRS,SOS和FDS光谱法已建立。赤藓红与甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、DMSO等有机溶剂通过氢键、静电引力、疏水作用形成一种聚合物,且观察到体系的RRS、SOS和FDS强度均显著增强。研究了当5种有机溶剂与赤藓红反应时,除丙酮体系外其他体系均具有相似的RRS光谱特征,但其灵敏度差异较大,其中乙醇最灵敏,而丙酮或乙腈的灵敏度最低。以乙醇-赤藓红为例,研究了此体系三种散射光谱的最大散射波长分别位于338/338 nm (RRS)、275/550 nm (SOS)和660/330 nm (FDS)。在一定浓度范围内,三种散射强度与赤藓红的浓度成正比,且其相应的检出限分别为8.1 ng mL-1,15 ng mL-1,21 ng mL-1。此方法用于不同水溶性食品中赤藓红的测定,结果满意。实验考察了吸收光谱及三种散射光谱的特征、适宜的反应条件、影响因素,并初步探讨了反应机理。4.基于阳离子表面活性剂测定赤藓红的一种高灵敏的共振瑞利散射光谱法及其分析应用在弱酸性的BR缓冲介质中,建立了一种基于阳离子表面活性剂(CS)测定赤藓红的高灵敏的RRS、SOS和FDS光谱法。赤藓红与溴化十六烷基吡啶(CPB)、氯化十六烷基吡啶(CPC)、氯化十六炕基二甲基苄基铵(CDBAC)、溴化十六烷基三甲铵(CTAB)、氯化十四烷基二甲基苄基铵(Zeph)等阳离子表面活性剂相互作用形成一种离子缔合物,且观察到体系的RRS、SOS和FDS强度均显著增强。研究了当5种CS与赤藓红反应时,其均具有相似的RRS光谱特征,但其灵敏度差异较大,其中CDBAC最灵敏,而CTAB的灵敏度最低,且其相应的检出限分别为8.0 ng mL-1,15 ng mL-1。本文研究了适当的反应条件和影响因素,并考察了共存物质的影响,表明方法具有较好的选择性。此法可用于食品样品中赤藓红的测定,结果满意。此外,研究还发现RRS强度与阳离子表面活性剂的结构和分子量有关。
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