芳烃硫基杂环化合物是重要的有机化合物,广泛存在于天然产物、医药、农药及功能材料等分子中,具有广泛的应用前景。由于硫原子容易与金属强配位而毒化金属,因此发展无金属催化的方法,绿色高效地构建这类具有重要用途的化合物以及通过合适的催化体系实现C-S键活化的新反应,一直是有机合成化学研究的热点。本论文以芳烃硫基杂环化合物为研究对象,研究了碘催化3-硫基香豆素和3-硫基喹啉酮衍生物的合成及钯/铜体系下3-硫基富电子杂环烯烃的C-S键活化反应,取得了以下研究成果:（1）发展了芳基亚磺酸钠与苯丙炔酸酯或炔酰胺的亲电环化反应,高效构建了3-芳烃硫基的香豆素和喹啉酮衍生物。该方法是以碘单质作为催化剂,PCy₃为还原剂,DMSO为氧化剂,通过碘和还原剂的作用将亚磺酸钠转变为二硫醚,继而生成亲电的芳基硫碘试剂去进攻炔烃三键发生亲电环化,最终失去质子得到目标产物。该方法不需使用金属,硫源廉价稳定、安全低毒,官能团容忍性强且底物适用范围广。初步机理研究表明,亲电的芳基硫碘ArSI是反应的关键中间体。（2）发展了Pd（PPh₃）₄为催化剂,CuTC为促进剂的条件下,3-烃硫基吲哚及吡啶并咪唑衍生物与苯硼酸的氧化交叉偶联反应。反应成功的关键是烯基钯中间体在铜离子促进下Pd-S键发生极化,同时铜盐阴离子羧酸中的氧与硼原子配位形成六元环中间体促进C-B键断裂。该方法对官能团兼容性好,对N-保护和N-H吲哚均能实现良好的转化,在有机合成和药物化学中显示了构建复杂结构分子的潜在能力。本论文围绕芳烃硫基杂环化合物的构建与官能团化反应进行研究,拓展了芳烃硫基杂环化合物无金属催化下的构建和钯/铜体系下的官能团化反应,为一系列结构各异的芳烃硫基杂环化合物的高效合成与转化提供了新方法、新技术,丰富了有机合成化学和绿色化学的内涵,研究具有一定理论意义和应用价值。