La-Ni-Al贮氢合金的结构和电化学性能研究

来源 :燕山大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:biluo2007
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本文在对国内外贮氢合金的研究进展进行全面综述的基础上,确定以La-Ni-Al合金作为研究对象。本文采用电弧感应熔炼的方法制备LaNi4.1Al0.17+x wt.%M(x=0,1.0,2.0,4.0,M=B,Nd,Gd,Ce)系列合金,采用XRD、SEM等材料分析方法和电化学测试方法对合金进行了结构和电化学性能测试,系统研究了:(1)B的添加对合金结构和电化学性能的影响;(2)机械球磨对合金结构和电化学性能的影响;(3)稀土元素Nd、Gd、Ce对合金结构和电化学性能的影响。LaNi4.1Al0.17合金主要由LaNi5相、La2Ni7相和LaNi3相组成,添加B以后合金主相的晶体结构改变,LaNi4.1Al0.17+x wt.%B(x=1.5,2.0,2.5)合金主要由LaNi5相和La2Ni7相组成,合金电极的活化性能没有明显变化,但循环稳定性明显改善,容量保持率显著提高,x=2.0时S30达到79.1%,而且B可以有效改善合金电极的高倍率放电性能,使电化学反应的的电荷转移电阻减小,B含量在2.0wt.%时合金电极的高倍率性能最好。经过球磨处理后合金的相组成没有变化,由LaNi5相和La2Ni7相组成,随着球磨时间增加,衍射峰略有宽化趋势。经过球磨处理的合金电极活化性能明显改善,经过一个充放电循环即可活化。球磨时间小于120min有利于提高合金电极的最大放电容量,球磨30min合金的最大容量达到335.8mAh/g,球磨处理后合金的循环稳定性降低,但随着球磨时间增加,合金电极的容量保持率逐渐升高,从71.41%(30min)升高至82.14%(300min)。球磨处理可以改善合金的高倍率放电性能。稀土元素Nd、Gd、Ce对合金结构的影响不同,添加Nd、Gd合金均由LaNi5相、LaNi3相和La2Ni7相组成,且La2Ni7相含量均增加,添加Ce以后合金主要由LaNi5相和La2Ni7相组成,合金的晶胞体积增加。Nd、Gd、Ce均有利于改善合金电极的循环稳定性,随着Nd含量增加,合金电极的容量保持率不断增加,元素Gd与Ce的含量为2.0wt.%时合金电极的容量保持率达到最大。Nd和Ce可以改善合金电极的自放电性能,添加Nd和Ce以后荷电保持率增加。添加适量的稀土元素可以改善合金电极的高倍率放电性能,随着稀土元素含量增加,合金电极的高倍率放电性能给先增加后减小,稀土元素Nd、Gd、Ce含量分别为1.0%、2.0%、2.0%时合金的高倍率放电性能达到最大,电极表面电化学反应的电荷转移电阻最小。
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