磺化聚芳醚酮及共混磺化聚芳醚氧膦质子交换膜的制备与表征

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芳香聚合物质子交换膜是质子交换膜目前的研究重点。它具有传统全氟磺酸膜无法达到的性能,是潜在可替换昂贵的Nafion膜的理想材料。通过直接缩聚法合成了含萘磺化聚芳醚酮(酮)(sPEK/sPEKK)系列聚合物。对膜的离子交换容量(IEC)、吸水率、溶胀率、质子电导率以及耐氧化稳定性分别进行了测试表征。结果表明,磺化度较高的膜性能较好。但由于分子结构的不同,IEC相近的sPEK综合性能比sPEKK好。例如:sPEK-50在80oC下的吸水率为46.7%,溶胀率为21.3%,质子电导率0.048 S/cm。此外,sPEK-50膜在Fenton试剂中浸泡1h后没有质量损耗,耐氧化稳定性优于同类型芳香族聚芳醚酮膜,表现了较好的综合性能。将疏水性的含氟树脂——聚偏氟乙烯PVDF加入磺化聚芳醚氧膦聚合物中制备了一系列新型聚芳醚氧膦/聚偏氟乙烯复合质子交换膜。以NMR、FTIR、DSC和XRD等对复合聚合物进行了表征。微观结构通过AFM进行分析,适量疏水性PVDF使膜具有更好的亲水疏水微观相分离结构,改善了膜的宏观性能。对复合膜的吸水率、溶胀率、耐氧化性、质子电导率、甲醇渗透率等进行了研究。结果表明,含PVDF(5.0%)的sPEPOF/PVDF5.0复合膜表现了较好的性能。80°C下,sPEPOF/PVDF5.0的质子电导率为0.135 S cm-1,高于相同条件下原sPEPOF膜的电导率0.124 S cm-1和Nafion 117膜的电导率0.114 S cm-1。此外,sPEPOF/PVDF5.0膜在尺寸稳定性、耐氧化稳定性、甲醇渗透率等性能均得到提升。sPEPOF/PVDF5.0是一种综合性能优异的复合质子交换膜。利用物理共混制备了一系列新型聚芳醚氧膦/聚二氮杂萘酮醚氧膦(sPEPOF/tsPPEPOx)复合质子交换膜,引入了分子间氢键作用。并对其性能进行研究。结果表明,sPEPOF/tsPPEPO7具有相对较好的性能,80°C下的电导率为0.171 S cm-1,溶胀率控制在了11%以内,此外,膜在耐氧化稳定性和甲醇渗透率等方面的性能都有提升。
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