论文部分内容阅读
2,4-二羟基二苯甲酮(BP-1)是一种重要的紫外防晒剂,在个人护理品与工业产品中都有广泛应用。其在环境水样、人血清、尿液等样本中都有检出。氯化消毒工艺是水处理中重要的环节,由于其具有廉价、高效、操作简单等特点,在饮用水、再生水、游泳池水消毒等领域具有非常广泛的应用。本文主要研究了BP-1作为前体物质在氯化消毒过程中的转化机理以及毒性变化特征。另外,由于光在水处理过程中是不可避免的因素,因此本研究在BP-1氯化转化机理的基础上进一步探索了BP-1在光-氯联合作用下的转化机理与毒性变化,主要结论如下: (1)揭示了BP-1在氯化消毒过程中的转化机理和毒性变化规律。首先借助高效液相色谱-质谱联用技术对BP-1的氯化转化产物进行了分离和鉴定,共鉴定出16种BP-1的氯化转化产物,其中包括一些氯代苯醌类产物、联苯类产物等。在分析这些产物结构的基础上结合实验现象和有机化学反应机理,提出了BP-1在氯化转化过程中的转化路径。BP-1的氯化转化过程主要包括以下六类反应:苯环上氢原子的氯化取代反应、酮的Baeyer-Villiger氧化成酯反应、酯类化合物的水解反应、羧基脱除反应、苯环偶联反应、对羟基苯酚氧化成醌反应等。正交实验发现BP-1的氯化过程中pH主要影响发生反应的类型,氯剂量主要影响反应进行的程度。毒性测试结果表明,在酸性与中性、5倍氯当量反应条件下,BP-1氯化产物的混合液的遗传毒性较BP-1母体有明显的升高,表明在此过程中有具有较高遗传毒性产物生成。 (2)BP-1在光-氯联合作用下,其转化产物的种类与氯化条件下相同。但其两种转化产物P7与P10的产量较氯化过程中有明显的升高。转化产物P7是P1经过Baeyer-Villiger氧化反应生成的。P10是P2经过苯环偶联与Baeyer-Villiger氧化反应生成的。这一结果表明BP-1在氯化过程中,光很可能促进Baeyer-Villiger氧化反应与苯环的偶联反应的发生。