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背景:氨基脲(Semicarbazide,SEM)是呋喃西林的特征代谢物,可通过蛋白质结合,在生物体内形成较好稳定性,在人体摄入有SEM残留的动物源性食品后,SEM在胃酸作用下从稳定结合的蛋白质中释放出来,对人体机体产生毒性作用。由于呋喃西林及其SEM对于人体具有潜在的致畸、致癌和神经毒性,现今已被各国禁止检出,但其代谢物SEM仍在甲壳类水产中被检出,造成其残留的来源尚不清楚,因此SEM的残留一直是影响甲壳类水产出口和呋喃西林监管的关键问题,据《中国小龙虾产业发展报告(2020)》显示,2019年中国小龙虾产业总产值高达4110亿元,小龙虾养殖业产值约710亿元,以加工业为主的第二产业产值约440亿元,以餐饮为主的第三产业产值约2960亿元,且长江中下游地区为克氏原鳌虾养殖和消费的主要产区。本文以长江中下游克氏原鳌虾为研究对象,利用液相色谱质谱联用技术,检测分析长江中下游克氏原鳌虾SEM的污染现状;探讨SEM在克氏原鳌虾体内的分布特征;对长江中下游克氏原鳌虾养殖环境SEM含量进行测定,并对造成其残留的主要途径进行了研究。方法:(1)基于液相色谱串联质谱法(LC-MS/MS),优化一种检测克氏原鳌虾SEM的前处理方法,采用LC-MS方法对长江中下游克氏原鳌虾体内SEM进行检测,并对不同流通环节克氏原鳌虾体内SEM暴露水平进行比较分析。(2)对长江中下游克氏原鳌虾主要组织(肌肉、头壳、背壳、肝胰腺)进行SEM含量进行测定,探究SEM在克氏原鳌虾体内的组织分布特征。(3)对长江中下游克氏原鳌虾生长环境(养殖水体及底泥)中SEM含量进行测定,通过Spearman相关性分析探究长江中下游克氏原鳌虾SEM残留与养殖环境的关系。(4)将克氏原鳌虾通过水体短期(60 h)暴露在不同剂量呋喃西林(10、50、200 mg/L)、次氯酸钠(活性氯含量0.125%、0.25%、0.5%)、偶氮二甲酰胺(ADC)(50、500、5000 mg/L),模拟其在不同因素(用药、消毒剂、运输包装材料等)作用下对克氏原鳌虾SEM的含量的影响及分布特征。结果:(1)不同地区的克氏原鳌虾体内SEM检出率均为100%,SEM的浓度范围在0.25~43.72μg/kg,石首、监利、洪湖、潜江、沙洋、霍邱、华容、建湖、盱眙的小龙虾SEM平均含量分别是27.48、2.05、1.73、3.94、3.30、7.67、5.76、3.10、2.89μg/kg;不同流通环节的克氏原鳌虾样品中,SEM的平均含量由大到小依次为市场虾>养殖虾>餐馆虾>半加工虾>加工虾。(2)克氏原鳌虾肌肉中SEM含量为ND~8.45μg/kg,检出率为90.2%;背壳中SEM含量为1.47~12.94μg/kg,检出率为100%;头壳中SEM含量为ND~8.38μg/kg,检出率为97.6%;肝胰腺中SEM含量为ND~6.11μg/kg,检出率为92.7%。肌肉、背壳、头壳、肝胰腺中SEM平均含量分别为0.26、4.71、3.63、1.66μg/kg,表明克氏原鳌虾中SEM含量具有组织特异性,且呈现出:背壳>头壳>肝胰腺>肌肉的组织分布特征。(3)长江中下游克氏原鳌虾和养殖底泥SEM含量之间的相关系数值为-0.070,克氏原鳌虾和养殖水体SEM含量之间的相关系数值为-0.144,接近于0,且P值均大于0.05,因而说明克氏原鳌虾和养殖水体与养殖底泥之间并没有相关关系。(4)呋喃西林与SEM在克氏原鳌虾中形成的关系:36 h时,整虾中SEM含量在不同剂量组(10、50、200 mg/L)均达到最高,平均含量分别为17.29μg/kg、25.56μg/kg、56.69μg/kg。肌肉中SEM的含量在24 h时达到最高,低中高剂量组平均含量分别为12.80μg/kg、21.38μg/kg、23.49μg/kg。背壳中SEM的含量在36 h时达到最高,低中高剂量组平均含量分别为11.96μg/kg、11.46μg/kg、16.80μg/kg。头壳中SEM的含量在24 h时达到最高,低中高剂量组平均含量分别为6.59μg/kg、7.29μg/kg、8.55μg/kg。肝胰腺中SEM的含量在60 h时达到最高,低中高剂量组含量平均分别为14.16μg/kg、15.48μg/kg、50.88μg/kg。呋喃西林源的SEM主要在肌肉中富集。(5)次氯酸钠与SEM在克氏原鳌虾中形成的关系:在36 h时,整虾中SEM含量在不同剂量组(活性氯含量0.125%、0.25%、0.5%)均达到最高,平均含量分别为17.29μg/kg、25.56μg/kg、56.69μg/kg。肌肉中SEM的含量在24 h时达到最高,低中高剂量组平均含量分别为12.80μg/kg、21.38μg/kg、23.49μg/kg。背壳中SEM的含量在36 h时达到最高,低中高剂量组平均含量分别为11.96μg/kg、11.46μg/kg、16.80μg/kg。头壳中SEM的含量在24 h时达到最高,低中高剂量组平均含量分别为6.59μg/kg、7.29μg/kg、8.55μg/kg。肝胰腺中SEM的含量在60 h时达到最高,低中高剂量组平均含量分别为14.16μg/kg、15.48μg/kg、50.88μg/kg。次氯酸钠造成的残留SEM主要在肝胰腺中富集。(6)偶氮二甲酰胺与SEM在克氏原鳌虾中形成的关系:在60 h时,整虾中SEM含量在不同剂量组(50、500、5000 mg/L)均达到最高,平均含量分别为14.48μg/kg、21.82μg/kg、27.65μg/kg。肌肉中SEM的含量在36 h时达到最高,低中高剂量组平均含量分别为8.93μg/kg、23.95μg/kg、40.30μg/kg。背壳中SEM的含量在60 h时达到最高,低中高剂量组平均含量分别为17.20μg/kg、43.69μg/kg、78.86μg/kg。头壳中SEM的含量在24 h时达到最高,低中高剂量组平均含量分别为9.70μg/kg、35.34μg/kg、51.42μg/kg。肝胰腺中SEM的含量在36 h时达到最高,低中高剂量组平均含量分别为32.53μg/kg、49.10μg/kg、81.96μg/kg。偶氮二甲酰胺造成的SEM主要在肝胰腺中富集。