无机钛硅原料合成TS-1的研究

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TS-1分子筛催化剂催化丙烯与H2O2的环氧化反应,由于具有反应条件温和、使用H2O2水溶液作氧化剂、反应速度快、选择性高、过程无污染等优点,受到研究者的重视,是一种极有希望的生产环氧丙烷(PO)的新方法。在环境问题日益受到重视的今天,开发应用于这一高效、洁净的新工艺的催化剂就显得尤为重要。本工作使用无机钛、硅原料,以TPABr-NH3为模板剂,在加入晶种情况下合成了TS-1。用IR、XRD、UV-Vis和SEM等分析手段对合成的分子筛样品进行了表征。结果表明,用无机钛、硅原料所合成的分子筛样品,具有典型的TS-1结构特征;以TS-1为晶种合成的TS-1分子筛晶粒呈方板状,粒度小(约为0.4-2.2μm);实验中分别加入TS-1、S-1和结晶母液作晶种都能减小晶粒粒度,促进分子筛结晶,增大成核速率;随着晶种的结晶时间增长,分子筛的结晶速率增大,结晶度也增大,在结晶72小时后分子筛的结晶度不再变化。用离子交换法制备了TPAOH并用于以有机钛、硅为原料的TS-1的合成,研究了硅源加入方式,硅源水解时间和异丙醇加入量等对TS-1的影响。结果表明,将模板剂加到硅源和钛源混合液中,体系的pH值和粘度变化较小,成胶时间较短;硅源水解时间控制在10-30分钟将有利于钛进入骨架;适当减少异丙醇的加入量可以提高TS-1分子筛的催化活性;以有机钛、硅为原料合成的TS-1的平均粒径在180-330nm之间。
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