C-H键的直接膦酸化反应研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:vincent_iong
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含磷、硫化合物在医药、农药以及有机合成化学中具有重要的应用。本文开展了sp2C-H键和sp3C-H键的直接膦酸化反应以及C-S键偶联反应研究。   研究了吲哚及其衍生物的膦酸化反应。反应以醋酸银为氧化剂,成功地实现了二烷基亚磷酸酯与吲哚及其衍生物的氧化偶联反应。反应中吲哚上取代基的电子性质对反应具有比较大的影响,吸电子基团及给电子基团的存在都使得反应的收率大幅度降低。值得注意的是,3-甲基吲哚作为底物得到了最高的产率。二烷基亚磷酸酯对反应效果的影响比较小,对于相同的吲哚底物能够取得相似的反应收率。   实现了N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉与二烷基亚磷酸酯的直接脱氢偶联反应,成功合成了α-氨基亚磷酸酯化合物。反应以DDQ作为氧化剂,在没有催化剂存在的条件下有效地实现了C-P键的构建。多种二烷基亚磷酸酯及二苯基亚磷酸酯都是有效的反应底物,同时,含有不同电子性质及空间位阻性质的N-芳基的四氢异喹啉在反应中也都可以成功地实现脱氢偶联反应,并取得了99%的产率。   合成了四种羰基磷氧化物配体用于铜催化的C-S偶联反应。反应中配体L3具有最好的效果。在该配体的作用下,碘代芳烃及含有吸电子取代基的溴代芳烃都能够成功的进行偶联反应。烷基硫醇及苯硫酚都能成功地实现芳基化反应,最高得到99%的产率。
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