氮取代氨基酸金属配合物的合成与结构研究

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N-磺酰化-α-氨基酸作为氨基酸的一类衍生物,在参与生命活动过程中都显示出重要的作用。因此研究它们与金属元素的配位行为不仅是对金属氨基酸配合物体系的进一步完善和发展,同时也对认识金属离子的生物效应和作用机理有重要意义。本论文对金属氮取代氨基酸配合物的合成与结构研究进行了较详细的综述。通过改变合成条件和方法已得到4个新的配合物,并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等手段对这4个的配合物进行了结构分析和表征。在混合溶剂中得到了两个一维链状结构的配位聚合物[Mn(bipy)(tsgluo)]n(1) 和 [Mn(phen)(tsgluo)]n(2),并测定其晶体结构,配合物(1)和(2)均属正交晶系, P212121空间群。晶胞参数分别为(1):a = 5.3131(6)?, b = 17.727(2)?, c = 23.382(3)?,R1 = 0.0250, wR2 = 0.0649;(2):a = 5.3078(17)?, b = 17.239(5)?, c = 24.569(8)?, R1 = 0.0331,wR2 = 0.0789。结构表明每一个锰离子均由一个2,2,-联吡啶(邻菲咯啉)的两个氮原子和三个对甲苯磺酰谷氨酸的四个羧基氧原子配位构成八面体结构,而且每个对甲苯磺酰谷氨酸的羧基氧都有两种配位方式,即γ-羧基为双齿螯合作用而α-羧基为双齿桥联作用,相邻两个锰离子间通过配体α-羧基氧的桥联作用形成无限长链结构。在接近生理 pH值下采用水热方法合成高氯酸钕与对甲苯磺酰甘氨酸1:3型配合物[Nd2(TsGlyH)6(H2O)4]n·4nH2O·0.5n(CH3OH) (3)。配合物3晶体属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数:a=12.927(1) ?, b=16.841(2) ?, c=17.478(2) ?,α=83.930(8)o,β= 76.23(1)o,γ=74.52(1)°,V=3557.9(7)?3,Z= 2,Dc=1.663 mg/m3。每一个二聚单元[Nd2(TsGlyH)6(H2O)4]中的Nd(III)离子由四个对甲苯磺酰甘氨酸的羧基桥相连(其中有一个羧基以螯合氧桥三齿配位),同时二聚单元中的每一个Nd(III)离子再进<WP=5>一步通过另外两个羧基桥与邻近的稀土离子相连,从而构成一维无限长的链状结构。配合物[{Co(4,4′-bpy)2(H2O)4}{ Co2(NTA)2(4,4′-bpy)(H2O)2}](4)的结构测试表明,该配合物属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a = 9.1354(9) ? ,b=9.678(1) ? ,c=27.207(4) ?,α=γ=90o,β=91.562(9)o,V=2404.6(5)?3,Z=2,Dc=1.560mg/m3;且配合物中存在一个配位阳离子和一个配位阴离子,即单核结构的[Co(4,4′-bpy)2(H2O)4]2+及双核的[Co2(NTA)2(4,4′-bpy)(H2O)2]]2-,三个中心钴离子都为六配位,形成八面体几何构型,并通过分子内氢键作用形成二维网状结构。
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