超支化环氧树脂双马来酰亚胺树脂增韧增强苯并噁嗪树脂研究

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苯并噁嗪树脂(DDIM)具有优异的耐热性、耐化学腐蚀性、阻燃性和电绝缘性,并且在加工固化过程中无小分子副产物产生且可发生自催化固化,不需要强酸或强碱作催化剂,固化收缩率几乎等于零。如此多的优点使其成为近年来研究的热点,但是其固化温度高达200 ℃C,不利于工业化生产,韧性亦较差,交联密度较低,耐热性同样达不到高性能树脂的标准。基于此,本文采用超支化环氧树脂和双马来酰亚胺树脂(BMI)来对其进行改性,从而达到增强增韧的目的。采用A2+B3的方法,以1,2,7,8-二环氧辛烷(DEO)为A2单体、1,1,1-三(羟甲基)乙烷(THME)SB3单体,四丁基氯化铵(Bu4NCl)为催化剂,经质子转移一步法合成一种新型全脂肪链的脂肪族超支化环氧树脂(AHEP);FT-IR和1HNMR谱证明AHEP结构正确;动态粘度分析测试表明AHEP具有较低粘度;重均分子量为4150;环氧值为0.25 mol/100 g。采用熔融共混法制备出不同组分的DDM/AHEP共混固化物,DSC测试结果显示,AHEP的加入可明显降低DDM的起始固化温度;当AHEP质量百分含量为5%时,DDM/AHEP二元体系弯曲模量较纯DDM提高了 11.5%,冲击强度较纯DDM提高了167%,其耐热性较纯DDM虽有小幅度降低,但仍具备较好的耐热性,Tg为204 ℃;SEM分析测试结果显示,DDM与AHEP没有发生相分离,二者具有极好的相容性。采用熔融共混法,成功制备出不同组分DDM/AHEP/BMI三元共混固化物,并对其进行了一系列的性能测试。DSC测试结果显示,DDM/AHEP/BMI三元体系只有一个明显的固化反应放热峰,体系在固化过程中,三者的反应发生在同一个温度区域,即发生了协同反应。TGA测试结果表明,BMI加入使得三元共混固化体系的耐热性以及800℃时的残炭率有较大幅度的提高,在一定程度上达到了弥补DDM/AHEP二元体系所损失的部分热性能的目的;力学性能测试表明,BMI的加入对DDM/AHEP/BMI三元体系的冲击强度和弯曲性能均有不同程度的影响,但总体上依旧保持了较好的力学性能,且当AHEP的含量为5%,BMI的添加量为10%时,DDM/AHEP/BMI共混体系呈现出最佳的综合性能。
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