PVK类光折变材料的制备及其相关性能的研究

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本文制备了两种光生色团—聚乙烯咔唑(PVK)类光折变体系所必需的组分。采用后重氮偶合方法将偶氮硝基苯光生色团成功地偶合到PVK的咔唑侧基上,合成出新的PVK接枝偶氮硝基苯聚合物。从而解决了在PVK掺杂体系光生色团相分离的问题。讨论了产物反应条件。估算了两种产物的基态偶极矩。对产物进行结构和性能的表征。在此基础上,探讨了掺杂体系的光折变效应,比较了不同光折变材料体系的稳定性。为进一步研究PVK掺杂型和半功能型光折变材料的光折变效应打下基础。用硫溴法合成了正溴戊烷。当溴:醇体积比为0.23~0.29:1,水:醇体积比为0.17~0.35:1,反应回流7小时,反应前期温度40℃,中期温度100℃,蒸馏温度129~130℃时,产物产率高达92.8%。测定了该产物的熔点和折光指数,与正溴戊烷的性质符合。用自制的正溴戊烷和对氰基二联苯酚合成了二阶非线型光生色团(NLO) 4’-正戊烷氧基-4-氰基二联苯(5OCB)。并用Chemoffice软件估算其基态偶极矩。根据对产物的红外及核磁共振光谱中吸收峰的数据分析,认为合成物为5OCB。采用后重氮偶合反应方法制备PVK接枝偶氮硝基苯。应用软件估算了产物基态偶极矩。通过红外光谱、紫外光谱和核磁共振谱图分析,证实了重氮基团已接到PVK的咔唑环上。紫外光谱图的吸收峰峰高还表明偶合时间对聚合物的重氮组分含量有很大的影响,偶合反应时间延长,接入含量越多。DSC结果表明偶氮硝基苯的接入提高了PVK的玻璃化转变温度,提高大约50℃。GPC结果表明,聚合物重氮盐偶合后,数均分子量提高,从1.9×104提高到2.6×104;重均分子量提高,但变化不大;分子量分布指数变小,从2.9降低到2.5。这表明在偶合反应中,聚合物没有降解;随着偶合时间的延长,聚合物分子量越来越大,分子量分布指数波动。用二波耦合实验(2BC)测定PVK:5OCB:C60掺杂体系的光折变效应,发现激光照射样品后,样品中形成衍射光斑,具有光折变效应。通过对比PVK接枝偶氮硝基苯:增塑剂(ECZ):C60、PVK:ECZ:C60和PVK:5OCB:C60三个样本的稳定时间,发现在相近组分配比下,PVK接枝偶氮硝基苯的样品的稳定性远远的好于后两个样品的稳定性,后两者的存放时间相接近,都不稳定。
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