高温氧化法和湿氧化法测试水样溶解有机碳及同位素对比研究

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水体中DOC及其同位素的研究对了解水体中浮游植物的光合作用、生物的代谢和细菌的活动等具有重要的意义。国内关于DOC的研究方法已经趋于成熟,但是对DOC碳同位素的研究方法却鲜见报道。本文按照氧化难易程度选取了五种不同的化合物(咖啡因、葡萄糖、邻苯二甲酸、乙酸钾以及腐殖酸)配置DOC标准溶液。分别利用高温氧化法和湿化学氧化法测定其DOC标准溶液的含量及其δ13C值。确定高温氧化法最优的实验条件,并进行测定,然后与湿化学氧化法测定结果进行对比,本文研究结果如下:(1)通过改变氧化管温度、通氧时间、载气流速,研究高温氧化法测试咖啡因、葡萄糖、邻苯二甲酸、乙酸钾和腐殖酸五种化合物DOC标准溶液的碳转化率及其δ13C值。载气流速为80 mL/min,氧化管温度为850℃,通氧时间为20 s(通氧流速为10mL/min)时,测试得到的δ13C值与参考值相比偏差范围在-0.82‰~0.11‰之间,标准偏差为0.01‰~0.03‰之间;五种化合物DOC标准溶液碳转化率为98.60%~106.20%,标准偏差为0.01%~0.05%之间。(2)高温氧化法可以将不同浓度DOC标准溶液中咖啡因、葡萄糖、邻苯二甲酸、乙酸钾全部转化CO2,同时在转化过程中碳同位素没有产生明显的分馏。由于腐殖酸是较难被氧化的物质,高温氧化法对腐殖酸的DOC标准溶液碳的转化效率较低(<20%),从而也导致了其转化过程中产生较大的碳同位素分馏。(3)高温氧化法测试浓度小于1 mg/L的DOC溶液的含量和δ13C值时,存在较大的样品空白干扰,需要进行DOC含量和δ13C值的空白校正,使其更接近于参考值。(4)高温氧化法测定四种化合物(咖啡因、葡萄糖、邻苯二甲酸和乙酸钾)的混合DOC溶液结果显示,测试的δ13C值为-25.59‰,与参考值相比偏负0.34‰,标准偏差为0.12‰,碳转化率在111.31%~125.12%之间。(5)选取不同性质(河水、岩溶水、海水)的液体样品利用高温氧化法TOC-IRMS联用仪测试DOC含量和δ13C值,DOC含量测量所得的标准偏差在0.01 mg/L~0.41 mg/L之间,δ13C值测量所得的标准偏差在0.00‰~0.17‰之间。(6)选取相同浓度的五种DOC标准样品,对比高温氧化法和湿化学氧化法的测试结果,除腐殖酸外,高温氧化法的碳转化率在98.60%~106.20%之间,而湿氧化法仅为72.81%~91.13%。高温氧化法测试δ13C值与参考值相比偏差在-0.82‰~0.11‰之内,测量的标准偏差范围在0.01‰~0.03‰之间;湿氧化法测试δ13C值与参考值相比偏差在-3.48‰~1.78‰之内,测量的标准偏差范围在0.08‰~0.69‰之间。
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