高分子金属络合物的制备及其三阶非线性光学性能的研究

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高分子金属络合物是当今化学和材料科学中最为活跃的研究领域之一。有机和无机高分子化合物与金属盐、金属络合物、金属螯合物、金属簇相结合所得到的材料体系为材料科学的发展提供了巨大的潜力。在新型功能材料如选择性催化、分子识别、生物传导材料、分子器件等新材料的开发中显示了很好的应用前景。非线性器件(NLO)是许多高新技术领域,例如光通讯、光电子学、光防护、光信息处理、动态图象处理、光学计算机等技术中实现光学逻辑门、光学记忆、光三极管、光开关和相位复共轭等功能(主要依赖于三阶非线性效应)的关键部件。目前,三阶非线性光学材料的研究对象主要包括了纯无机半导体材料、富勒烯类,有机化合物,高聚物和金属有机配合物,这些具有三阶非线性光学性能的化合物各具特色。但目前具有实用意义的三阶非线性光学材料是固体膜材料,这也成为非线性研究的瓶颈。本论文研究工作即是以及为背景展开:(一)端基功能化的高分子聚合物的制备。我们选取了2种RAFT试剂,并以此为基础,合成了多种不同分子量的端基功能化的高分子聚合物,然后与簇合物[Bu4N]2[MoOS3Cu3I3]、酞菁锌等制备成高分子金属络合物,并研究了其三阶非线性光学性能。与原料相比,发现高分子金属络合物的三阶非线性光学性能普遍得到增强;同时发现不同的配位基团与原配合物配位时,对新高分子金属络合物的性能产生较大的影响。(二)尝试将高分子金属络合物制备成膜,并测试其性能。(三)选取2,2’-二吡啶-2,3,5-三氮唑作为配体与不同的含氧酸根的Cu(Ⅱ)盐自组装得到了四个结构不同的多核配合物:[Cu2(o-bpta)2(NO32]·2H2O(1)、[Cu2(o-bpta)2(ClO42]·CH3OH(2)、[Cu4(o-bpta)2(SO43]·10H2O(3)、[Cu4(o-bpta)2(SO42(SCN)2]·4H2O(4),其环状结构与酞菁环类似,但由于其溶解性差,未能测试其三阶非线性光学性能。
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