铬酸钠碳化母液制备氧化铬绿工艺研究及生产改进

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氧化铬绿作为三氧化二铬的颜料级产品,其本身具有耐高温、耐腐蚀和优秀的颜色表现能力,使其在陶瓷、高端磨料、无机颜料等领域拥有不可替代的地位。国内目前主要采用铬酸酐煅烧法用以制备氧化铬绿,但该工艺存在“三废”污染严重、原料价格昂贵、产品种类单一等问题,导致氧化铬绿的高端市场被国外企业所垄断。同时,随着国家对环境保护的越发重视,传统的生产工艺已经不能满足当今的清洁化生产需求,淘汰已成为时间问题。为解决这些问题,本文以不同碳化率的铬酸钠碳化母液为原料,采用水热法制备出氢氧化铬,考察了工艺参数、洗涤方式对氢氧化铬滤饼中钠盐含量的影响,并在固定煅烧条件下对氢氧化铬进行煅烧制备出氧化铬绿,确定设计的工艺参数。其结果如下:(1)随着母液碳化率的提升,母液中Cr(Ⅵ)达最大还原率所需温度由240℃降低至180℃。经过3次洗涤的氢氧化铬滤饼在固定煅烧条件下有利于制备颗粒粒径均匀、颗粒形貌为类球体的氧化铬绿。(2)产品中位径D(50)随碳化率的提高由1.12μm上升到4.22μm,当原料碳化率约为40%的时候,制备出的Cr2O3颗粒粒度分布为典型的正态分布,中位径D(50)=3.13μm,各项指标均优于颜料级氧化铬绿国家标准。(3)设计的工艺参数:铬酸钠碳化母液碳化率为40%,母液中Cr(Ⅵ)含量为350g/L(以红矾钠记),淀粉过量系数为1.4,反应温度为240℃,洗涤水与滤饼质量比为2:1,洗涤次数为3,煅烧温度1000℃,煅烧时间3 h。针对氧化铬绿合成过程中所需要的原料、工艺操作条件、经济、安全等因素,以最优工艺参数为计算基础,开展了年产1000吨氧化铬绿项目的工业化初步设计。包括主要工段的物料衡算、能量衡算、重要设备的设计计算和选型,以及安全操作规范和三废处理方案。
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