核磁共振的动力学方法和应用研究

来源 :中国科学院研究生院(武汉物理与数学研究所) | 被引量 : 1次 | 上传用户:pjzh210427
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核磁共振在结构分析中的强大功能是众所周知的,在动态研究方面也具有强大的生命力。本论文在动态NMR的方法和应用方面开展了一些探索性的研究工作。涉及的方法主要有动态交换谱,扩散谱和弛豫谱。涉及的应用主要包括四个方面:一.改进了异核多量子相干扩散实验的脉冲序列:二.运用DOSY结合现代二维NMR技术证明了双核银穴合物选择性催化乙腈生成乙酰胺的反应,提出了可能的催化反应机理:三.运用2D EXSY研究了苯在胶束内外二相间的交换,双核锡配合物配体交换等反应;四.通过测定分子的扩散系数,弛豫速率和化学位移的变化等研究了抗炎药物与人血清白蛋白的相互作用。 NMR测定分子自扩散系数的实验,近年来受到人们的关注。但是,静磁场的不均匀性对扩散实验有影响,而且梯度本身也有其固有的缺点,因此完善和改进现有脉冲序列是很有意义的工作。我们将最大量子谱(MAXY)测定扩散系数的脉冲序列中两同向梯度改为对称分布于180°脉冲的反向梯度,通过记录异核双量子,三量子和四量子相干的NMR谱,测定了亚磷酸钠,次磷酸钠和丙氨酸分别在水溶液的扩散系数。结果表明,改进后的脉冲序列有效地消除了梯度涡流的不利影响,减少了背景磁场的不均匀性,从而消除了异核多量子相干扩散实验中测量系统误差,信号检测灵敏度得到明显的提高。 扩散排序谱(DOSY)是NMR领域最新发展的一种分析方法,主要功能是可用于混合物的分析。在不进行任何化学分离的条件下鉴别产物,这显然是一种不可多得的有用工具。化学反应系统是复杂的混合物系统,在常规条件下需要对各组分进行分离才能进行研究。我们尝试用二维DOSY,结合其它二维谱方法对双核银穴合物选择性催化乙腈生成乙酰胺反应体系进行了在线分析,获得了重要的实验证据。我们还根
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