聚笨硫醚纤维氯甲基化及其功能化研究

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离子交换纤维在化工生产、医药卫生、环境保护、有机合成等领域有广阔的应用前景。近年来,离子交换纤维材料引起了许多学者的广泛兴趣。聚苯硫醚(PPS)纤维富含苯环,易于化学修饰,具有耐高温、机械强度高等优点,是制备离子交换纤维的理想材料。本文首先以沸点高,无致癌作用的1,4-二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂对PPS纤维进行氯甲基化,为制备氯甲基化聚苯硫醚纤维提供了一条绿色合成路线。其次以氨基吡啶、氰基胍为功能化试剂,通过氯甲基化、胺化反应合成了两种性能优异的PPS基离子交换纤维,并将纤维用于水体污染物的去除。主要研究内容为:(1)以1,4-二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂对PPS纤维进行氯甲基化,详细考察了常压体系和密闭体系两种条件下纤维的氯甲基化效果,并通过红外、元素分析、扫描电镜等方法对氯甲基化纤维的结构和性能进行表征。对于常压体系,通过条件优化实验,纤维氯含量达到2.17mmol/g。对于密闭体系,通过条件优化实验,纤维氯含量达到3.50mmol/g。氯甲基化后的纤维仍能保持良好的外观形貌和机械强度。(2)以PPS纤维为基体,通过氯甲基化和胺化反应成功向PPS纤维引入2-氨基吡啶功能基,合成了聚苯硫醚基氨基吡啶纤维(QAPPS)。通过红外、元素分析、扫描电镜等手段对QAPPS纤维的结构与性能进行表征。QAPPS功能纤维基本保持良好的外观形貌和机械强度,氨基吡啶功能基含量达3.26mmol/g,且在196℃以下具有良好的热稳定性。(3)以氰基胍为功能化试剂,通过氯甲基化反应和胺化反应成功向聚苯硫醚纤维引入含胍基的官能团,合成了胍基功能纤维(DCDAPPS)。通过红外、元素分析、扫描电镜等手段对纤维结构和性能进行表征。DCDAPPS纤维的氨基交换容量为2.42mmol/g,且反应后纤维能够保持良好的外观形貌和机械强度。(4)考察了QAPPS纤维对两种常见有害离子Cr(VI)和As(V)的吸附效果。纤维对Cr(VI)和As(V)的饱和吸附容量分别为172mg/g和103mg/g,经五次使用再生循环后交换容量维持稳定。QAPPS纤维对这两种离子的吸附行为符合二级动力学方程和Langmuir模型。
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