环境污染日益严重,已成为制约人类生存和社会可持续发展的重要问题,其中有机污染物成分多样,结构复杂,难生物降解,在环境中可持久存在并会通过生物的食物链进行富集,对环境和人类造成危害。高级氧化技术基于活性自由基的强氧化性可对有机污染物进行氧化降解,将其分解成小分子物质和CO₂、H₂O。基于硫酸根自由基的高级氧化技术是近年来受到国内外学者关注的一种新型深度处理有机废水的技术,SO₄^-的稳定性和氧化性要强于·OH,其p H值适用范围更广,活化方式更多,在处理难降解有机污染物的过程中具有更大的潜力。目前使用过渡金属Fe²⁺活化PS的研究较多,然而在活化过程中,存在Fe²⁺容易失活,PS的利用效率不高,SO₄^-·的处理效率不强等问题。为了解决上述问题,采用电化学协同过硫酸盐技术来氧化降解有机污染物。首先对基于硫酸根自由基的高级氧化工艺（SR-AOPs）深度处理制浆造纸废水进行了研究。考察采用由高级氧化塔、离子沉淀池、V型砂滤池组成的高级氧化工艺对COD为85-110mg/L的造纸废水二级出水的处理效果。在PS用量1.5mmol/L,Fe²⁺用量2.25mmol/L,n（PS）:n(Fe²⁺)=2:3的最佳工艺条件下,出水COD为31.2mg/L,COD去除率达到了70%,出水SS低于5mg/L,SO₄^2-浓度为203.5mg/L,出水水质达到GB3544-2008制浆造纸废水排放标准,废水处理成本约为2.831元/t。然后为了改进Fe²⁺活化PS处理有机污染物的效率,研究了采用基于电化学过硫酸盐技术（EC-PS）来氧化处理OG废水。发现初始p H对OG脱色率影响不大;随着PS投加量增加,OG脱色率先提高后降低;增加电流密度,OG脱色率随着增高;随着电极间距的增大,OG脱色率先增高后降低;0.2mmol/L的OG废水在最优条件下,OG脱色率达到了97.85%,TOC去除率达到了37.2%。对OG脱色率的影响顺序为:PS投加量>电流密度>初始p H值>电极间距。随后研究了基于电化学过硫酸盐技术来处理实际造纸废水,探讨了初始p H、PS投加量、电流密度、电极间距对造纸废水COD降解率和色度去除率的影响规律。发现PS的分解利用情况与OG的降解去除效果成正比关系,700m L二级生化处理后的造纸废水（COD为150mg/L;色度为200）,在初始原水p H为3、PS投加量为2.5mmol/L、电流密度为30m A/cm²、电极间距为6cm的条件下,经过15min的反应处理,COD降解率达到了62.3%,色度去除率达到了97%,EC-PS能够提高体系的ORP,氧化能力得到显著的增强。最后分析了EC-PS的降解性能以及阴离子的影响。研究发现EC-PS组合技术对OG的降解效果明显高于单独电化学和单独PS,甚至优于Fe²⁺/PS体系;通过UV-vis光谱图对比,观察到OG的特征吸收峰有显著地下降;通过化学分子探针鉴别,发现EC-PS中存在两种强氧化性的自由基即硫酸根自由基和羟基自由基,其中主导作用的是硫酸根自由基。HCO₃^-对EC-PS技术有一定的促进作用,由于其能够缓冲Fe²⁺提高活化效率;Cl^-对EC-PS技术起到了很明显的抑制作用,因为其与自由基发生了反应,消耗了SO₄^-的量,导致处理效率降低;而NO₃^-对EC-PS基本上没有影响,因其在水溶液中比较稳定。