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本论文用溶液法合成了四类典型结构的七个铜硒代金属簇合物,分别用单晶X-射线衍射分析确定了其分子结构,并用红外光谱、电子吸收光谱、1H和31P{1H}核磁共振谱以及质谱进行了表征,另外还选择性地用z-扫描方法测试了几个结构新颖的重要簇合物的非线性光学性质。用三角双锥结构的三核铜配合物[Cu3（μ3-I）2（μ- dppm）3]I [dppm为二（二苯基膦）甲烷]或[Cu3（μ3-Cl）2（μ-dppa）3]Cl [dppa为二（二苯基膦）胺]和[Et4N]2[WSe4]反应分别得到蝴蝶型簇合物[（μ3-WSe4）Cu3（μ-I）（μ-dppm）2] （1）和[（μ3-WSe4）Cu3（μ-Cl）（μ-dppa）2] （2）,其中,原料配合物[Cu3（μ3-I）2（μ-dppm）3]I或[Cu3（μ3-Cl）2（μ-dppa）3]Cl与[Et4N]2[WSe4]发生复分解反应;[Et4N]2[WSe4]和一价铜原料化合物[Cu（MeCN）4][PF6]在有双齿膦配体dppm或dppa存在下的反应分别得到含WCu4平面核心结构的簇合物[（μ4-WSe4）Cu4（μ-dppm）4][PF6]2 （3）和[（μ4-WSe4）Cu4（μ- dppa）4][PF6]2 （4）,其中,dppm或dppa与一价铜配合物离子[Cu（MeCN）4]+以1 : 1比例反应可生成碎片结构[Cu2（dppx）]<sup>2+,[Cu2（dppx）]<sup>2+再与[Et4N]2[WSe4]配位得到最终产物;两个结构相同的皇冠型簇合物[Et4N]4[（μ5-WSe4）（CuCl）5（μ-Cl）2] （5）和[Et4N]4[（μ5- WSe4）（CuBr）5（μ-Br）2] （6）分别由CuCl和CuBr与[Et4N]2[WSe4]以及相应的[Et4N]Cl·xH2O和[Et4N]Br·xH2O在有2-甲基吡啶存在时反应得到,该反应可能与CuCl和CuBr的相对较低的溶解度有关,其中2-甲基吡啶只作为共溶剂,没有参与配位,其可以增大反应物和生成物的溶解度;三核铜配合物[Cu3（μ3-Cl）2（μ-dppa）3][CuCl2]和（Me3Si）2Se在四氢呋喃中反应得到含μ8-Se中心结构的一价铜八核簇合物[Cu8（μ8-Se）（μ4-Se）（μ4-SeH）3（μ-dppa）4][（Ph2PO）2N] （7）,其中,（Me3Si）2Se作为硒原子的提供源,生成的SiMe3Cl由于其很高的稳定性,作为反应的驱动因素。