淀粉接枝丙烯酰胺—苯乙烯磺酸钠—丙烯酰氧基三甲基溴化铵调剖剂的研究

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近年来发展迅速的预交联凝胶颗粒深部调驱技术是以改善注入水宏观波及效率为主要目标、提高原油采收率的一项新技术。由于该法避免了地下交联体系因剪切、降解、稀释、pH值变化和交联剂与聚合物的吸附不同步等因素造成的不成胶或成胶强度变差的弊端,因此逐渐变成国内外的研究焦点。本论文通过采用水溶液聚合的方法,并在氧化还原引发体系—过硫酸铵和亚硫酸氢钠中,以N,N-亚甲基双丙烯酰胺(NMA)为交联剂,将淀粉与单体丙烯酰胺(AM)、苯乙烯磺酸钠(SSS)和丙烯酰氧基三甲基溴化铵(DAC)接枝共聚制备了淀粉接枝聚合物调剖剂,探讨了交联剂用量、苯乙烯磺酸钠用量对淀粉接枝聚合物调剖剂吸水速率、凝胶强度、抗剪切性能和耐热性能的影响以及阳离子单体用量对吸水率和吸盐率的影响,并通过FTIR红外表征、扫描电镜(SEM)以及XRD衍射对淀粉接枝聚合物调剖剂的形貌和结构进行表征,得到了吸水率和吸水速率适当、溶胀率可调控、凝胶强度、抗剪切性能和耐热性能较好的淀粉接枝聚合物调剖剂。主要研究结果如下:(1)最佳工艺条件为:淀粉含量为12%(以单体质量计),丙烯酰胺(缩写AM)含量5%(以水质量计),苯乙烯磺酸钠含量20%(以AM质量计),丙烯酰氧基三甲基溴化铵含量15%(以AM质量计),N,N-亚甲基双丙烯酰胺含量0.2%(以单体质量计),(NH4)2S2O8为单体质量的0.8%。(2)淀粉接枝聚合物调剖剂吸水350min达到吸水平衡,平衡吸水率最高可达120g/g,满足调剖剂对吸水速率既不能太快,又不能太慢和溶胀率可调控的要求。(3)随着苯乙烯磺酸钠用量的增加,淀粉接枝聚合物调剖剂吸水速率呈单调下降趋势,但当苯乙烯磺酸钠用量超过10%,淀粉接枝聚合物调剖剂吸水速率反而开始上升。随着苯乙烯磺酸钠含量的增加,淀粉接枝聚合物调剖剂凝胶强度、抗剪切性能和耐热性增加。(4)随着交联剂用量的增加,淀粉接枝聚合物调剖剂的吸水速率逐步降低,而凝胶强度、抗剪切性能和耐热性有所增加。(5)SEM结果表明淀粉接枝聚合物调剖剂原来淀粉颗粒的球形和椭圆形结构完全消失,同时形成了具有许多大小不等微孔的凝胶多孔团聚体。(6)FTIR初步证实了淀粉接枝聚合物的结构,XRD表明淀粉在接枝过程中与单体发生了接枝反应,彻底地破坏了淀粉原有的结晶结构,得到了具有非晶体结构的淀粉接枝聚合物。(7)淀粉接枝聚合物调剖剂的TGA和DSC曲线可分解为三个阶段。淀粉接枝聚合物调剖剂的耐热性超过220℃,热稳定性较好。
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