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该文共合成了17个未见文献报道的新型取代茂稀土化合物:9个侧链含有苯环取代基的二茂稀土氯化物X1-X9;4个硅桥联的含苯环取代茂稀土氯化物X10-X13;4个侧链含噻酚取代的二茂稀土氯化物X14-X17.这些化合物均通过了元素分析、质谱和红外的分析鉴定,证实了它们的结构,其中化合物X6还进行了X-ray单晶衍射的表征.在助催化剂的作用下,这些化合物都可以有效的催化甲基丙烯酸甲酯的聚合.为了提高茂稀土氯化物的催化聚合活性,我们研究了不同的助催化剂对催化剂前体的催化活性的影响.同时考察了两类含有分子内配位的Ln←O键稀土有机化合物催化甲基丙烯酸甲酯聚合的活性,研究了分子内配位键的存在对稀土化合物的催化聚合活性的影响.1.合成了9个侧链含芳基取代二茂稀土氯化物X1-X9,分析数据显示化合物(PhCMe<,2>C<,5>H<,4>)<,2>LnCl X1-X5为没有溶剂配位、单分子结构;化合物f(PhCH<,2>CMe<,2>C<,5>H<,4>)<,2>LnCl]<,2> X6-X9为没有溶剂配位、氯桥联的二聚体结构.2.合成了4个侧链芳基取代硅桥联茂稀土氯化物X10-X13,分析数据表明它们为非溶剂化,氯桥联的二聚体结构[Me<,2>Si(C<,5>H<,3>CMe<,2>C<,6>H<,5>)<,2>LnCl]<,2>.在助催化剂Al(Et)<,3>或NaH的存在下,合成的4个化合物可以催化甲基丙烯酸甲酯的聚合.3.合成了4个侧链含噻酚取代的二茂稀土氯化物X14-X17,分析数据证明了它们为非溶剂化结构[cyclo-C<,4>H<,3>SC(Me)<,2>C<,5>H<,4>]<,2>LnCl.在助催化剂Al(Et)<,3>、NaH或LiH的存在下,合成的4个化合物可以催化甲基丙烯酸甲酯的聚合.4.在Al(Et)<,3>的助催化剂的作用下,两类含有分子内配位的Ln←O键稀土有机化合物[MeOC<,6>H<,4>C(Me)<,2>C<,5>H<,4>]<,2>LnCl(X18-X22)和(η<5>-Cp)Ln(η<8>-C<,8>H<,8>)(THF)<,n>(X23-X32)可以催化甲基丙烯酸甲酯的聚合,可以得到高分子量(M<,η>>100,000),窄分子量分布(M<,w>/M<,n><3),部分间同立构(rr>59％)的聚合物.不同的配体及稀土元素可以影响这两类稀土有机化合物催化聚合的活性.与没有酚氧基配位[C<,6>H<,5>C(Me)<,2>C<,5>H<,4>]<,2>LnCl茂稀土化合物相比,化合物[MeOC<,6>H<,4>C(Me)<,2>C<,5>H<,4>]<,2>LnCl的催化活性没有降低,并且这种分子内的配位可以稳定催化活性中心,使其可以在高温聚合条件下长时间保持稳定.