利用嵌段共聚物及其混合物制备Janus粒子

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本论文主要探索了以嵌段共聚物及其混合物的自组装结构为模板制备各种不对称纳米粒子的方法。选用嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚乙烯基吡啶(PS-b-P2VP)为研究对象,考察其胶束溶液在碱性条件下的聚集情况,研究了其形成的不对称纳米粒子的条件、影响因素及其在进行后处理过程中的形态和尺寸变化;以嵌段共聚物聚乙烯基吡啶-b-聚氧化乙烯(P2VP-b-PEO)和聚苯乙烯-b-聚乙烯基吡啶(PS-b-P2VP)与氯金酸(HAuCl4)的自组装结构为基础,研究了嵌段共聚物与无机组分HAuCl4自组装形成的复合胶束结构及其在进行还原过程中的形态和尺寸的变化;选用嵌段共聚物聚氧化乙烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯(PEO-b-PMMA)和聚乙烯基吡啶-b-聚甲基丙烯酸甲酯(P2VP-b-PMMA)混合体系,探索制备条件对自组装形成不对称纳米粒子的可能性,并探讨了不对称Janus粒子形成的机理。(1)利用超声处理碱性条件下的PS-b-P2VP/甲苯溶液制备了囊泡结构的胶束。嵌段共聚物PS-b-P2VP溶于甲苯中,经自组装可形成以P2VP为核、PS为壳的球形胶束,在超声条件下,往胶束溶液中加入少量的NaOH/THF/H2O溶液,NaOH/THF/H2O可调节溶液的pH值,改变各嵌段的溶解度及体系中的各种相互作用力,会形成包含PS-b-P2VP和NaOH的有机-无机Janus粒子。除去NaOH后,得到了嵌段共聚物双连续相。如果嵌段共聚物胶束包含无机组分(例如FeCl3),就可制得杂化胶束,如此得到的杂化胶束在生物,化学传感器或纳米结构模板方面都有潜在应用。(2)利用嵌段共聚物P2VP-b-PEO/PS-b-P2VP为包覆剂,制备了以稳定的Au纳米粒子。经过对Au纳米粒子进行TEM,UV,CA等的测试,证明Au纳米粒子被混合嵌段共聚物包覆。Au纳米粒子的亲水性可以通过改变分散介质而变化。得到的由混合嵌段共聚物包覆的Au纳米粒子可以再有机溶剂中稳定存在。(3)利用嵌段共聚物PEO-b-PMMA、P2VP-b-PMMA混合,制备了Janus纳米粒子。首先将PEO-b-PMMA、P2VP-b-PMMA的THF溶液等质量混合,利用PVP对pH的敏感性,加入不同pH值的水溶液以改变各个嵌段的溶解度和体系中各种相互作用力,直至溶液变为乳白色,挥发掉THF,一定条件下可得到Janus粒子。
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