氟硅共聚物的制备及其应用于石质文物的封护研究

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我国拥有大量的石质文物,它们是中华民族灿烂的文化象征,有着重要的艺术价值,也是无法再生的宝贵遗产。石质文物易遭受来自物理、化学、生物、人为等多方面的破坏,加之如今工业的迅速发展,大气污染、雾霾严重,使得风化程度日益加剧。本文选择与江苏省镇江市著名的焦山摩崖石刻组成相同的石质为研究对象,对其风化机理和表面防护进行研究,并对封护效果进行了评价。本论文主要包含:  (1)以丙烯酸正丁酯(BA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,以调节软硬度,以含氟的甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)和经γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)改性的正硅酸四乙酯为改性剂,制备了一系列不同含氟量的氟-硅丙烯酸酯封护材料。对乳液和膜的性能分别进行研究,表明,当DFMA和改性硅溶胶含量分别为30%和10%时,所制备的共聚物具有较好的稳定性、光学透明性、疏水性及耐酸碱性;对其进行了红外光谱、透射电子显微镜及热重等表征。选用扫描电子显微镜和X射线衍射仪,分别对新鲜的和风化的石质样品进行外貌形态分析和矿物分析。选取与焦山摩崖石刻组成相同的石质作为模拟老化试验样品,对其封护性能进行评价。人工老化试验结果表明,该封护材料与石质样品有较好的兼容性,并能保持样品原貌,对石质样品的封护效果是较为显著的。  (2)根据二氧化硅突出的耐热性、耐紫外光老化以及耐溶剂,将其引入到含氟丙烯酸酯共聚物中可以增强共聚物的性能。通过γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(γ-MPS)来改性硅溶胶,引入C=C双键,而后再经过引发剂的作用与丙烯酸酯单体进行聚合反应,成功制备了硅溶胶改性的氟-硅丙烯酸酯封护材料。紫外-可见光谱表明该材料对紫外光有较好的抵御能力,且在可见光范围内仍然有较好的透过性。对该材料进行了冻融老化试验和模拟风化试验,表明该材料可明显地减缓石质文物的老化速度。  (3)醋酸乙烯酯(VAc)因价格低廉,污染小等优点,以VAc、BA、甲基丙烯酸六氟丁酯(FA)以及改性硅溶胶为原料,合成了氟-硅-醋丙共聚物。与纯醋丙乳液相比,其耐水性、耐紫外线以及耐高温性能都有显著改善,且其膜无色透明和有较好的对基材的附着力。将该乳液涂饰于石质材料表面,进行实验室模拟抗风化试验,与未涂饰相比,具有优异的表面封护和抗风化效果,表明有着极好的实际应用价值。  (4)以聚醚二元醇(NJ-220)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为主要原材料,用改性过的硅溶胶和DFMA为改性剂,合成了水性含氟-硅聚氨酯丙烯酸酯聚合物(Si-WFPUA),并进行了石质材料的表面封护的研究。该膜透明,对石质材料有较好的附着力,且不影响原石质表面的画、笔迹等外观的清晰度。对其人工模拟循环老化试验,结果表明,未经过封护的石质样品,经过多个循环之后,破坏非常严重,而采用Si-WFPUA进行表面封护的石质样品,显示了较好的封护性能。
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