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TF-BiphamPhos是我们小组自主研发设计的一类新型的轴手性膦氮配体。CuBF4/TF-BiphamPhos体系在催化azomethine ylides与马来酸二甲酯的不对称1,3-偶极环加成反应中，已经取得了较好的结果。为了验证这类催化体系的高效性和适用性，我们需要进一步对亲偶极体进行拓宽。我的工作围绕着新型的轴手性膦氮配体TF-BiphamPhos，将其运用于一些不对称催化反应中，主要开展了以下几个方面的研究工作：1.将AgOAc/TF-BiphamPhos体系应用于催化N-取代的马来酰亚胺与azomethineylides的1,3-偶极环加成反应，获得了较高的收率（高达99%）、优秀的非对映选择性（>98:2）和对映选择性（高达98%ee）的endo构型的环加成产物。尤其在研究由-位有取代氨基酸酯制备的azomethine ylides与N-取代的马来酰亚胺的反应，有效地在吡咯烷的2-位构建一个季碳手性中心，同时保持了非常好的立体控制效果。为了解释该1,3-偶极环加成反应，我们对反应机理提出了可能的过渡态模型。2.首次成功地实现了AgOAc/TF-BiphamPhos体系用于催化烷叉丙二酸酯与azomethine ylides的1,3-偶极环加成反应，获得了较好收率（高达94%）、较高对映选择性（高达99%ee）的exo构型的环加成产物。该反应进一步验证了提出的过渡态模型的合理性。3.首次将AgOAc/TF-BiphamPhos体系用于催化累积三烯烃4-1与azomethine ylides的1,3-偶极环加成反应，底物的使用范围广，构建了一系列3-位有亚乙烯基结构（C=C=C）的手性四氢吡咯衍生物，并取得了较好的收率（高达92%）和优异的对映选择性（高达96%ee）4.运用CuBF4/TF-BiphamPhos体系首次成功地实现了催化-位有取代基的烷叉双膦酸酯与azomethine ylides的不对称迈克尔加成反应，底物的使用范围广，有效地合成了一系列具有偕双膦酸酯基团的非天然手性-氨基酸衍生物，并且取得较高的收率（高达95%）、优秀的非对映选择性（syn:anti>99:1）和对映选择性（高达99%ee）。通过一系列实验研究证实了TF-BiphamPhos配体上NH2对该反应的活性和立体选择性有非常重要的作用，据此提出了反应可能的过渡态模型。