丙酮水杨酰腙过渡金属配合物的合成、表征及性能研究

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利用邻羧基苯甲醛水杨酰腙(C15H12O4N2)与过渡金属Cu、Zn、Ni、Cr、Co和Pb的硝酸盐反应,合成了丙酮水杨酰腙过渡金属配合物,并得到了其中Cu、Zn和Ni配合物的4种单晶:Cu(C10H11O2N2)2、[Zn(C10H12O2N2)2(H2O)2](NO3)2、[Ni(C10H12O2N2)2(H2O)2] (NO3)2和[Ni(C10H12O2N2)2(C5H5N)2](NO3)2。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导率及X-射线单晶衍射等方法表征了配合物及其单晶的性质和结构。配合物的化学式分别为Cu(L)2和M(HL)2(R)2(NO3)n(M=Zn(Ⅱ)、NI(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Pb(Ⅱ),L=C10H12O2N2, R=H2O或C5H5N, n=2或3)。从配合物单晶的结构可以看出,原配体邻羧基苯甲醛水杨酰腙在形成配合物后发生了改变,最终生成了丙酮水杨酰腙过渡金属配合物。在配合物中,两个配体以二齿的形式参与配位,其亚胺基N原子、羰基O原子与过渡金属配位后形成了两个较为稳定的五元环。利用热重技术测试了Cu、Zn和Ni配合物的4种单晶在5.00℃·min-1、10.00℃·min-1和15.00℃·min-1三个不同升温速率下的热分解过程,利用Kissinger法和Ozawa法计算了它们热分解第二阶段的表观活化能和动力学参数。实验结果表明,两种计算方法所得到的配合物的活化能Ea、线性相关系数r均较为接近,配合物具有较高的热分解温度。其中,[Ni(C10H12O2N2)2(C5H5N)2](NO3)2配合物的热分解温度最高,热稳定性最好。采用高锰酸钾标定法测定了Cu、Zn和Ni配合物的4种单晶对双氧水的催化分解能力,结果发现,配合物对双氧水的催化活性比配体及金属盐更强,其中Cu(C10H11O2N2)2配合物对双氧水的催化分解活性最强。通过紫外分光光度法对Cu、Zn和Ni配合物的4种单晶做了DNA活性测试,结果表明,该类配合物与DNA均有一定的相互作用。选取配体和Cu(C10H11O2N2)2配合物对大肠杆菌(ATCC 8099)进行了最小抑菌浓度实验,结果表明,配体及Cu(C10H11O2N2)2配合物有较好的抑菌效果。
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