RAFT法合成可降解两亲嵌段共聚物及其负载行为研究

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两亲嵌段共聚物可以通过自组装形成不同形态的纳米级或微米级的高度有序结构,如球状、蠕虫状、棒状、囊泡状和复合状结构等,这些制得的具有特殊结构的材料在生物、医药、催化、分离及分子光电器件等领域有很好的应用前景。近年来,应生物医学等领域的发展要求,制备生物相容、生物可降解、环境响应的胶束已成为新的发展趋势。本文选用生物相容可生物降解的聚合物,使用可逆加成断裂连转移方法,制备生物相容两亲性聚合物,研究其在水溶液中的聚集行为、相转变行为以及药物包裹和缓释性能。主要工作如下:  (1)利用2-苄基三硫代碳酸酯基乙醇进行ε-己内酯的开环聚合,合成了基于聚己内酯(Poly(ε-caprolactone),PCL)的大分子链转移剂,利用RAFT技术进行乙烯基吡咯烷酮(N-vinyl-2-pyrrolidone,NVP)单体的活性聚合合成了两亲性共聚物PCL-PVP。共聚物的组成和结构用1H-NMR,13C-NMR和FT-IR表征,核磁谱图计算出共聚物组成为PCL58-b-PVP29和PCL58-b-PVP66,共聚物分子量及其分布用凝胶渗透色谱仪(GPC)分析测试,数均分子量分别为9856 g/mol和14007g/mol,分子量分布系数分别为1.21和1.15,证明PCL-b-PVP具有可控的窄分子量分布。静态接触角测试结果表明,PCL链段中引入PVP链段后,有效地提高了PCL的亲水性。两亲嵌段在水溶液中自组装胶束,用荧光光谱测得随着PVP段链增长,PCL-b-PVP共聚物胶束溶液的临界胶束浓度CMC从4.234×10-3 mg/mL升高到6.324×10-3 mg/mL,透射电镜(TEM)观察到囊泡和球形的胶束形貌,进一步用动态激光光散射研究胶束的流体力学半径分别为187 nm和262 nm,其多分散指数分别为0.115和0.119,表明胶束粒径和形貌受嵌段组成影响。  (2)以基于四臂聚己内酯的大分子链转移剂,使用可逆加成断裂连转移(RAFT)技术可控合成窄分子量分布的基于聚己内酯(PCL)和聚N-乙烯基吡咯烷酮(PVP)的四臂星形两亲生物相容和生物降解的共聚物,共聚物的组成和结构用1H-NMR,13C-NMR,和FT-IR表征,其分子量及其分布用凝胶渗透色谱仪(GPC)分析测试,数均分子量分别为35653g/mol和44071 g/mol,分子量分布系数分别为1.25和1.18,证明PCL-b-PVP具有可控的窄分子量分布。静态接触角测试结果表明,PCL链段中引入PVP链段后,有效地提高了PCL的亲水性。
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