电化学发光（Electrochemiluminescence,ECL）是在电极表面发生氧化还原反应,通过电子转移使发光体从基态生成激发态,最后由激发态经过弛豫返回到基态产生的辐射现象。ECL分析是电化学与化学发光相结合的一种检测方法,具有灵敏度高、选择性好、反应过程可控、背景干扰低和检测线性范围宽等优势,广泛应用于生命分析科学等领域。纳米团簇（NCs）具有低毒和独特的物理化学性质,已成为一类新型的电化学发光体,然而大多数NCs的ECL效率低,限制了传感能力和应用。因此,研究ECL效率高的新型电化学发光体对ECL应用十分重要。本论文,将银离子作为前躯体引入金纳米团簇（Au NCs）合成具有协同作用的金银双金属纳米团簇（Au-Ag BNCs）和锌离子聚集诱导Au4（MHA）4合成具有聚集诱导发射（AIE）的Au NCs框架（Au NCs framework,Au NCs-FW）,以这两种材料作为发光体,使用电化学方法研究ECL机理,主要的研究内容如下:（1）以6-氮杂-2-硫代胸腺嘧啶（ATT）稳定的Au-Ag BNCs作为发光体,通过改变加入银离子的摩尔量,研究不同Au/Ag摩尔比Au-Ag BNCs的荧光（PL）和ECL性质。实验发现,在最佳摩尔比时具有协同作用的Au-Ag BNCs比Au NCs的PL和ECL分别增强3倍和54倍。通过ECL时间累积光谱和时间分辨ECL光谱发现,Au-Ag BNCs不仅520nm处存在带隙模型ECL过程,而且还产生了一种新的辐射电荷转移途径,即710nm处表面缺陷诱导模型ECL过程,两种模式共同作用提高总的ECL强度。这对于提高发光体ECL效率提供了新策略。（2）以蛋氨酸为稳定剂合成低毒,水溶性和生物相容性的Au-Ag BNCs作为发光体。与Au NCs相比,Au-Ag BNCs的PL发射红移强度降低,但ECL信号却增强了5.8倍,证明Au-Ag BNCs的协同效应更有利于增强电化学氧化还原诱导产生ECL,而不是光激发诱导的PL。使用热电制冷的ECL光谱仪采集ECL时间累积光谱发现,由于金和银元素的协同作用以及表面缺陷诱导共同作用使Au-Ag BNCs的ECL发射波长首次红移至900nm,利用组建的电化学工作站进行ECL的采集,构建检测汞离子的传感器。目前,大多数水相介质NCs的ECL光谱位于可见光区,因此,具有NIR ECL的Au-Ag BNCs对于实现多组ECL分析和生物成像具有重要意义。（3）将聚集诱导发射（AIE）的Au NCs-FW作为发光体,对共反应剂、缓冲溶液和工作电极进行优化。实验发现,Au NCs-FW使用金（Au）电极的ECL强度比玻碳电极（GCE）增强十倍。通过ECL时间累积光谱发现,以N2H4·H2O作为共反应剂,Au NCs-FW不仅483nm处存在带隙模型ECL过程,而且683nm存在表面缺陷诱导的ECL过程;而三乙胺（TEA）作为共反应剂时,Au NCs-FW仅存在683nm表面缺陷诱导的ECL过程。通过时间分辨ECL光谱,发现共反应剂TEA可以控制Au NCs-FW的带隙模型和表面缺陷ECL过程。这是首次使用共反应剂去调节水溶性发光体的ECL过程,对于进一步研究发光体ECL机理具有重要的意义。