茂金属催化体系用于1-癸烯聚合制超高粘度PAO的研究

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超高粘度聚a烯烃(PAO)能被应用于高负荷、强剪切等条件苛刻的润滑场合。茂金属催化体系因其具有超高活性和单一活性中心,催化α-烯烃聚合所得的产物拥有梳状结构,各项性能非常优异,是a-烯烃聚合制备超高粘度PAO的理想催化剂。本文分别以有机硼化物和MAO两种助催化体系活化不同的茂金属来催化1-癸烯聚合;提出了不同催化体系的聚合反应机理;考察了聚合工艺条件对产物性能的影响;并对比了不同催化体系在最优工艺条件下的产物性能。以Rac-Et(1-Ind)2ZrCl2/MAO催化体系为催化剂,在Zr/1-癸烯摩尔比为8×10-、Al/Zr摩尔比为100、反应温度为50℃、反应时间为60min时,1-癸烯的转化率为91.62%。聚合产物的整体性能较为优异,运动粘度(100℃)为393.93mm2/s,粘度指数为271,数均分子量为9x103,分子量分布为1.69。以Ph2C(Cp-9-Flu)ZrCl2/MAO催化体系为催化剂,在Zr/1-癸烯摩尔比为9x10-5、Al/Zr摩尔比为120、反应温度为60℃、反应时间为50mmin时,1-癸烯的转化率为92.1%。聚合产物的整体性能较为优异,运动粘度(100℃)为2325.75mm2/s,粘度指数为349,数均分子量为2.2x104,分子量分布为1.72。以Ph2C(Cp-9-Flu)ZrCl2/C6H5NH(CH3)2B(C6H5)4/Al(iBu)3催化体系为催化剂,在Zr/1-癸烯摩尔比为1×10-4、A1/Zr摩尔比为100、B/Zr摩尔比为1.5、反应温度为60℃、反应时间为120min时,1-癸烯的转化率为93.6%。聚合产物的整体性能较为优异,运动粘度(100℃)为3684.59mm2/s,粘度指数为367,数均分子量为2.9X104,分子量分布为1.85。
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