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最传统的表面反应在异相催化反应中起着重要作用，能够获得在高能表面的微观反应信息是一个非常具有挑战性和引起人们兴趣的课期。尤其是原子（N，O，C）及小分子（O2，CO，NO）等与过渡金属表面相互作用的动力学正引起越来越多的化学家和物理学家的共同兴趣。 本论文采用原子与固体表面相互作用的解析势函数—五参数Morse势（5—MP势）和5—MP势构造和推广的LEPS势，分别处理了原子和气态双原子分子与过渡金属表面相互作用体系。 本论文主要内容： 首先，详细的介绍了研究所要用到的基本理论和表面簇合物模型。其中包括基本簇合物模型的详细介绍。 其次，研究氧原子在Pd表面的吸附和扩散。 最后，主要是研究氧分子在过渡金属Pd表面的吸附和解离特性的动力学研究，同时也初步探索了NO分子在Pd表面吸附和扩散特性。 本论文的主要成果： 第一，在原子与过渡金属表面相互作用体系的研究中，我们提出的5参数Morse势（简称5—MP）方法，对0—Pd（100）（111）（110）平坦表面及（311）台阶面体系进行了全面而详细的研究。对于氧原子在（111）面fcc和hcp两个洞位上的吸附，具有相似的振动频率，结合能等吸附特性，这在试验上仅从这些特性上是很难进行区别的，因此我们提出两个吸附位为等价位。对于氧原子在仅有一个高对称位机理面上，比方（100）面的四重洞位，（111）面的三重洞位，容易吸附这些表面高对称位上，因此很容易判断氧原子的吸附态。然而对于更加开放的（311）面，表面有两个高对称位，一个是（100）微面的四重洞位，另一个是（111）微面的三重洞位，试验上发现氧原子在该面上发生重构形成（2×4）构型，很难确定氧原子到底吸附在（100）微面上的赝式四重位，还是（111）微面的三重位上。我们的研究结果表明氧原子在（311）台阶面上有两个稳定的吸附态，分别处在四重洞位（H4）和hcp三重洞位（Hh）。氧原子在fcc三重洞位（Hf）的吸附为亚稳态，在低覆盖度下氧原子优先吸附在四重洞位（H4）。这为试验上存在的疑问提供了很好的答案。该章节的内容已发表在中国化学上，见Chin.J.Chem.2004,Vol.22,152-158。贾丰羊凤:山东师范大学硕卜论文 第二，在分子与过渡金属表面相互作用体系的研究中，利用5参数M。:Se势构造和推广的L巨尸S势对0:分子在附平坦表面做了详细研究，我们发现O:分子在（100）和（110）机理面上容易解离而在密堆积的（111）面上却很难解离。针对这种奇怪的动力学现象，我们提出了表面分子解离限和晶面解离距的概念，很好的解释了这一奇怪的动力学现象。这两个概念的提出引起了国外同行专家的兴趣并给予很好的评价且该文章已被Journal of尸hysicsChemistry录用，见（49页）。 第三，在前面0:一Pd体系研究的基础上，我们对N0分子在Pd平坦表面及（311）和（511）台阶面动力学行为的研究也做了探讨，发现在Pd表面上NO分子比0:分子更容易解离，此部分内容研究还在做进一步的研究。 我们对原子与金属表面的研究己经持续了十几年的时间，是一个较为成熟的研究体系，对于分子与金属表面的研究己趋于成熟，为进一步研究多原子分子在固体金属表面的吸附特性奠定了基础。