本文围绕溶剂与溶质之间的内部结构这一主题,在前人工作的基础上,采用红外振动光谱以及量子化学计算方法开展一系列研究。主要内容分为以下几部分:第一部分:研究不同浓度氯化镁乙醇溶液中离子-溶剂的相互作用。溶剂分子红外光谱谱带的变化,说明了金属离子与乙醇分子之间发生了强烈的相互作用,这种作用主要是通过C-O键中的氧原子实现,同时计算了溶剂化数。利用近红外光谱振动技术,分析O-H伸缩振动峰,通过对光谱曲线进行分解拟合,定量分析氢键种类之间的变化趋势,进一步揭示了溶剂化过程的微观性质。第二部分:研究了不同浓度高氯酸锂、高氯酸钠和高氯酸镁乙醇溶液的离子溶剂化和离子缔合的情况。通过分析在相同溶剂和相同阴离子的情况下,得出Li⁺、Na⁺和Mg²⁺的溶剂化能力与离子半径、离子电荷的关系,通过横向与纵向比较,得出金属离子溶剂化能力强弱:Ca²⁺>Mg²⁺> Na⁺>Li⁺。同时分析了不同阴离子在相同溶剂的离子溶剂化和离子缔合情况,探讨阴离子对溶剂化的影响,推测其可能的存在形式。第三部分:选择相同溶质不同溶剂,研究其离子溶剂化变化规律,讨论了溶剂的性质对溶剂化的影响。第四部分:利用拉曼光谱技术研究超临界乙醇水溶液在压力9⁵0MPa和温度范围100⁴00℃内的变化情况。实验结果显示,混合物中氢键随着压力的增大而增加,随着温度增大而减小,表明水分子与乙醇分子间发生了作用。在本研究对象中,水分子可以充分的提供终端O-H,因此,在终端的质子发生水合作用。并通过量子化学计算方法MP2和B3LYP两种方法分别计算了溶液在不同浓度下的氢键键长与键能。计算表明,加入水后,水-乙醇聚合物的结合能低于乙醇三聚体的结合能,并且对于CH₃CH₂OH·（H₂O）_n,当水分子数达到5个时,中心团簇和两种不同的原子成键,表明两个受体可以同时与供体成键,得出乙醇水溶液最稳定的结构为CH₃CH₂OH·（H₂O）₂和CH₃CH₂OH·（H₂O）₃,并且增加能量彼此可以互相转化。