超支化聚合物的制备和功能化

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在高温下,以4,4"-二羟基三苯基甲烷-2-羧酸为单体,通过熔融缩聚制备了端基是羟基的超支化聚酯.以3-乙基(甲基)-3-羟甲基环氧丁烷或者3,3-二羟甲基环氧丁烷为单体,BF<,3>·OEt<,2>为引发剂,通过自缩合阳离子开环聚合制备了带有大量羟基的基本线性或者超支化的脂肪族聚醚.通过对<13>CNMR谱图的分析,我们发现在聚合中当引发剂的用量比较小的时候,前述三种单体聚合得到的都是基本线性的聚合物,随着引发剂用量的增加,支化度不断增大,当引发剂和单体的比例达到或超过1∶2的时候,就得到了超支化的聚合物.以BF<,3>·OEt<,2>为引发剂,通过3-乙基-3-羟甲基环氧乙烷和环氧丙烷阳离子共聚合,采用两步法可以制得具有超支化内核和聚环氧丙烷臂的星状嵌段聚合物.将3-甲基-3-羟甲基环氧丁烷和四氢呋喃进行阳离子型的一步共聚合,也可以得到具有超支化核和聚四氢呋喃臂的星状嵌段共聚物.通过基本线性或者超支化聚3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷的溴酯化反应制备了大分子引发剂,在DMF中并在FeCl<,2>/邻苯二甲酸的催化下,引发了甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合.采用三种含羧基官能团的联苯型液晶基元和超支化聚3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷的末端羟基进行封端反应,制备了三种超支化液晶大分子.将超支化或者基本线性的聚3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷的羟基定量的转化成钾盐,引发2-(N,N-二甲基胺基)乙基丙烯酸甲酯进行氧阴离子聚合,得到了星状或者梳状接枝共聚物.
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