论文部分内容阅读
化学传感器的研制目前已经成为分析化学中一个重要的研究领域。纳米材料和自组装膜在这一领域中的应用尤为引人瞩目。另外,电化学中的磁流体动力学效应也一直是人们所关注的焦点。本文将纳米金与自组装膜相结合制备的修饰电极,可应用到复杂体系中重金属离子的溶出伏安分析。用多电位脉冲法制备了碳纳米管/聚邻苯二胺纳米复合材料,为化学传感器提供了一个很好的电极材料。将磁场应用于金属的溶出伏安分析,磁场所产生的磁流体动力学效应大大提高了检测的灵敏度和重现性。具体地说,本文主要开展了以下几方面的研究工作: 1.首次使用巯基乙磺酸钠(MES)和纳米金同时修饰金电极用于溶出伏安法直接测定大分子污染物存在下的pb2+,Cu2+和Hg2+。纳米金用来提高响应的灵敏度,MES单层膜有效地阻碍了大分子污染物污染电极表面。检测限分别为0.1547,0.1359,0.1341ppb。线性范围:1-100ppb。此方法与原子吸收光谱法具有相近的测定结果,所得结果准确,可靠,重现性好,不受大分子污染物的影响,具有很大的实际应用价值。 2.使用溶出伏安法来研究镉和铜与人血清蛋白竞争结合的动力学过程。在纳米金电极表面自组装一层巯基乙磺酸钠多孔单层膜,在与人血清蛋白结合的过程中的自由金属离子可选择性地渗透该单层膜被准确测定。两步连续反应的动力学模型用来描述镉和铜与蛋白质结合的动力学过程。并通过非线性拟合,得到结合过程的动力学参数。 3.首次使用多脉冲电位法制备碳纳米管/聚邻苯二胺纳米多孔复合材料修饰电极,该方法简单,制备的复合材料具有特殊的纳米多孔结构,且比传统的通过循环伏安法制备的复合膜具有更大的比表面积和更好的导电性。并首次将该无汞的修饰电极用于痕量Cd2+和Cu2+的溶出伏安分析。为制备其他的化学和生物传感器提供了一个很好的平台。 4.率先建立了一种基于磁流体动力学效应的溶出伏安分析新方法。在金属的溶出伏安法测定中,在磁场和高浓度的氧化还原物质的共同作用下,产生的磁流体动力学效应使得金属的溶出峰电流明显提高。在对2mL样品中镉的分析测定中,检测限为3.1x10-9M,线性范围为1×10-8M到1×10-6M。此种方法灵敏度高,重现性好,可以避免传统的溶出伏安分析中采用搅拌所产生的较大的背景电流,尤其适用于微量样品中重金属离子的溶出伏安分析。